入。
[0264] 实验部分
[0265] A1)制备本发明的化合物
[0266] 制备的一般程序在下文给出（如果不另外说明，则变量具有通式I和II所定义的 含义）：
[0267]程序1:
[0268]
[0269] ,丨二,」…
[0270]
[0273] 制备化合物1 :5, 6, 14, 15-四氯-8-苯基-1H-异苯并吡喃并[6'，5'，4' ： 10, 5, 6] 蒽[2, 1，9-mna]B丫啶-1，3 (8H)-二酮
[0274]
[0275] 9,丄D-一7哭-丄，D，'，丄Z-四录L 4匕-J，4-一十EK、丄?Z4g，z.urnmo丄)、二苯 胺（0? 40g，2. 40mmol)、Pd(AcO) 2 (1Ommol% )、叔丁 醇纳（0? 48g，5.Ommol)、三环己基勝 (20mol% )于70ml甲苯中的悬浮液在100°C下在氩气气氛下搅拌24小时。在减压下移除 溶剂。将固体溶于二氯甲烷和乙酸中并在70°C下搅拌过夜。在减压下移除溶剂。通过在二 氧化娃上使用二氯甲烧作为洗脱液的柱色谱法纯化粗产物。产率0. 50g(40% )。
[0276]:HNMR(300MHz,C2D2C14, 300K) ：6.49(s,lH) ；6. 71 (d, 1H, 3JHH= 8. 3Hz)； 7.37-7.51(m，4H) ;7.74-7.88(m，3H) ;8.17(s，lH) ;8.30(d，lH，3JHH=7.7Hz) ;8.50(s，lH); 8. 55(s，1H) 〇
[0277]FD质谱（8kV):m/z(% ):计算值：625. 28 ;实测值：623. 6(100) [M] +。
[0278]紫外-可见光（CH2C12):人最大=693 (60 264)nm(Mkm3。
[0279] 制备化合物2 :2_(5, 6, 14, 15-四氯-1，3-二氧代-8-苯基异喹啉并 [6,，5'，4' ： 10, 5, 6]蒽[2, 1，9-mna]吖啶-2 (1H，3H，8H)-基）乙酸
[0280]
[0281] 将化合物1 (0. 20g，0. 32mmol)、甘氨酸（0. 20g)和咪唑（2.Og)的混合物在140°C 下在氩气气氛下搅拌4小时。将所述混合物倾入10%盐酸和冰中。过滤沉淀物，用水和水 /甲醇1:1洗涤。将粗产物溶于THF中，在水/甲醇1:2中沉淀。产率0. 20g(92% )。
[0282] 4MMR(300MHz，THF-ds，300K) :4. 87(s，2H，CH2C00H) ;6. 40(s，1H) ;6. 68(d，1H， 3JHH= 8.3Hz) ;7.31-7.43(m，2H) ;7.53(d，lH，3JHH= 7.7Hz) ;7.59(d，lH，3JHH= 7.6Hz); 7. 73-7. 89 (m，3H) ;8. 33 (s，1H) ;8. 46 (s，1H) ;8. 47 (d，1H，3JHH= 7. 3Hz) ;8. 52 (s，1H)。
[0283]FD质谱（8kV) :m/z(%):计算值：682. 34;实测值：682. 8(100) [M] +。
[0284]紫外-可见光（CH2C12):人最大=681 (51 554)nm(Mkm3。
[0285] 制备化合物3 :5, 6, 14, 15-四氯-ll-(2, 4, 4-三甲基戊 烷-2-基）-8-(4-(2,4,4_三甲基戊烷-2-基）苯基）-lH-异苯并吡喃并 [6'，5'，4' ： 10, 5, 6]蒽[2, 1，9-mna]吖啶-1，3 (8H)-二酮
[0286]
[0287] 将 9, 10-二溴-1，6, 7, 12-四氯茈-3, 4-二甲酸酐（0? 62g，1.Ommol)、二苯 胺（0? 47g，1. 20mmol)、Pd(AcO) 2(lOmmol% )、叔 丁醇钠（0? 24g，2. 5mmol)、三环己基勝 (20mol% )于60ml甲苯中的悬浮液在100°C下在氩气气氛下搅拌24小时。在减压下移除 溶剂。将固体溶于二氯甲烷和乙酸中并在70°C下搅拌过夜。在减压下移除溶剂。通过在二 氧化硅上使用二氯甲烷作为洗脱液的柱色谱法纯化粗产物。产率0. 32g(38% )。
[0288] 4NMR(300MHz，C2D2C14,300K) :0? 79(s，9H，CH3) ;0? 87(s，9H，CH3) ;1. 51 (s，6H， CH3) ; 1.54 (s，6H，CH3) ; 1.85 (s，2H，CH2) ; 1.89 (s，2H，CH2) ;6. 52 (S，1H) ;6. 75 (d，lH，3JHH = 8. 9Hz) ;7. 33(dd，1H，3Jhh= 8. 2Hz，4JHH= 2. 1Hz) ;7. 40(dd，1H，3JHH= 8. 3Hz，4JHH= 2. 1Hz); 7.53(d，lH，3JHH= 8.7Hz) ;7.78-7.84(m，2H) ;8.21(s，lH) ;8.25(d，lH，4JHH= 2.0Hz); 8.51(s，lH) ;8.55(s，lH)。
[0289]FD质谱（8kV) :m/z(%):计算值：849. 71;实测值：850. 4(100) [M] +。
[0290]紫外-可见光（CH2C12):人最大=709 (64 776)nm(Mkm3。
[0291] 制备化合物4 :ll-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基）-8-(4-(2,4,4-三甲基戊 烷-2-基）苯基）-lH-异苯并吡喃并[6'，5'，4' ：10,5,6]蒽[2,l，9-mna]吖啶-1，3(8H)_二 酮
[02921
[0293] 将氢氧化钾（1. 0g)和化合物3 (0. 30g，0. 35mmol)于10ml1，2-乙二醇的混合物 在165°C下搅拌并加热4小时。将所述混合物冷却并用50ml10%盐酸稀释。过滤沉淀物， 用水洗涤并干燥。将所述固体悬浮于THF(20ml)和乙酸（20ml)中并在100°C下搅拌过夜。 将所述混合物冷却至室温并添加l〇ml水。过滤沉淀物，用水/甲醇1:2洗涤并干燥。产率 0. 18g(71% ) 〇
[0294] FD质谱（8kV) :m/z(% ):计算值：711. 93 ;实测值：712. 5(100) [M] +。
[0295]制备化合物 5 :2-(1，3-二氧代-11-(2, 4, 4-三甲基戊烷-2-基）-8-(4-(2, 4, 4-三 甲基戊烷-2-基）苯基）异喹啉并[6'，5'，4' ： 10, 5, 6]蒽[2, 1，9-mna]吖 啶-2(1H，3H，8H)-基）乙酸
[0296]
[0297] 将化合物4(0. 18g，0. 25mmol)、甘氨酸（0. 20g)和咪唑（2.Og)的混合物在140°C 下在氩气气氛下搅拌4小时。将所述混合物倾入10%盐酸和冰中。过滤沉淀物，用水和水 /甲醇1:1洗涤。将粗产物溶于THF中，在水/甲醇1:2中沉淀。将所述固体溶于THF中， 通过使用THF作为洗脱液的GPC纯化。产率0. 14g(73% )。
[0298] 4NMR(500MHz，DMS0-d6,300K) :0.84(s，9H，CH3) ;0.91(s，9H，CH3) ;1.51(s，6H， CH3) ; 1.54 (s，6H，CH3) ; 1.88 (s，2H，CH2) ; 1.93 (s，2H，CH2) ;4. 71 (s，2H，CH2) ;6. 34 (d，lH，3JHH =8. 8Hz) ;6. 58 (d，1H，3JHH= 8. 9Hz) ;7. 44 (d，2H，3JHH= 8. 3Hz) ;7. 49 (d，1H，3JHH= 8. 8Hz); 7. 85 (d，2H，3JHH= 8. 4Hz) ;8. 17 (d，1H，3JHH= 8. 3Hz) ;8. 28-8. 31 (m，2H) ;8. 35-8. 39 (m，3H); 8. 43 (d，1H，3JHH= 8. 9Hz) ;8. 75 (d，1H，3JHH= 8. 4Hz) 〇
[0299]FD质谱（8kV) :m/z(%):计算值：768. 98;实测值：768. 2(100) [M]+。
[0300]紫外-可见光（CH2C12):人駄=730 (66 965)和 672 (46 837)nm(M'em3。
[0301] 制备化合物6:9- (2, 4, 4-三甲基戊烷-2-基）-6- (4- (2, 4, 4-三甲基戊烷-2-基） 苯基）-1H-异苯并吡喃并[6, 5, 4-mna]吖啶-1，3 (6H)-二酮
[0302]
[0303] 将4, 5-二溴-1，8-萘甲酸酐（2.OOmmol)、双（4-(2, 4, 4-三甲基戊烷-2-基）苯 基）胺（3.0mmol)、Pd2(dba)3(5mmol%)、叔丁醇钠（3.0mmol)、三（叔丁基）勝（lOmol%) 于50ml甲苯的混合物在90°C下在氩气气氛下搅拌过夜。在减压下移除溶剂。将固体溶于 二氯甲烷以及乙酸和乙酸酐的混合物中并在室温下搅拌过夜。在减压下移除溶剂。通过在 二氧化硅上使用己烷/二氯甲烷作为洗脱液的柱色谱法纯化粗产物。产率0. 30g(25% )。
[0304]FD质谱：计算值：587. 79 ;实测值：589.0。
[0305]iH-NMR(S(ppm)，CDC13):0?69(s，9H，CH3);0?77(s，9H，CH3) ;1. 39(s，6H，CH3); 1.44(s，6H，CH3) ;1.74(s，2H，CH2) ;1.81(s，2H，CH2) ;6.14(d，lH，3JHH= 8.8Hz) ;6.54(d， 1H，3Jhh= 9.0Hz) ;7.21(d，2H，3JHH= 8.4Hz) ;7.35(dd，lH，3JHH= 8.8Hz，4JHH= 1.9Hz); 7.70(d，2H，3JHH= 8.5Hz) ;7.88(d，lH，3JHH= 8.3Hz) ;8.09(d，lH，3JHH= 8.8Hz) ;8.12(d， 1H，4Jhh= 1. 8Hz) ;8. 43(d，1H，3JHH= 8. 2Hz)。
[0306]紫外-可见光（〇12<：12):人最大=512(38 794)和 481(30 399)11111(]\11〇111)。
[0307] 制备化合物7:
[0308]
[0309]
[0310]
[0311]将 35. 7g3-硝基苯胺（259mmol)、100g2-乙基己基溴（518mmol)和 71. 5g(518mmol)碳酸钾添加至75mlDMS0中并在110°C下搅拌3天。将所述反应混合物倾入 水中，用二氯甲烷萃取。通过柱色谱法使用正己烷：DCM2:1纯化产物。产率：34. 8g(54%)。
[0312]匪R(S(ppm)，CD2C12) :0? 92(m，6H)，1. 39(m，8H)，1. 60(m，1H) ;3. 08(t，2H， 3Jhh= 5. 1Hz)，4. 09 (s，1H，NH)，6. 89 (m，1H)，7. 27 (t，1H，3Jhh= 8. 1Hz)，7. 37 (t，1H，3Jhh = 2. 3Hz)，7. 45 (m，1H)。
[0313] 制备化合物7b:
[0314]
[0315] 将9.98 6-溴-2-(2,4,6-三甲基苯基）苯并[(^]异喹啉-1，3-二酮（25臟〇1)、 1.2gPd2(dba)3(5mmol% )、3.6g叔丁醇钠（37. 5mmol)、5. lg三（叔丁基）勝（37. 5mmol) 添加至含9. 4gN-(2-乙基己基）_3_硝基苯胺（37. 5mmol)的50ml甲苯中，并在氩气下在 90°C下搅拌过夜。将所述反应混合物冷却至室温，分离有机相，用二氯甲烷萃取剩余的产 物。真空移除溶剂并在MPL色谱法下纯化。产率：7.2g(51% )。
[0316] (ppm)，CD2C12) :0.81 (t，3H，3JHH= 6.8Hz)，0.88 (t，3H，3JHH= 7.5Hz)， 1. 23 (m，4H)，1. 41 (m，4H)，1. 83 (m，1H)，2. 09 (s，6H)，2. 38 (s，3H)，3. 92 (d，2H，3JHH= 7. 0Hz)，6.93(d，lH，3JHH= 11. 0Hz)，7.06 (s，2H)，7.29 (t，lH，3JHH= 8. 2Hz)，7.58 (s，lH)，7.64 (dt， 2H，3Jhh= 7. 6Hz)，7. 75 (d，1H，3Jhh= 7. 8Hz)，8. 10 (d，1H，3Jhh= 8. 6Hz)，8. 59 (d，1H，3Jhh = 7. 4Hz)，8. 70 (d，1H，3Jhh= 7. 8Hz)〇
[0317] 制备化合物7c:
[0318]
[0319] 将5g6-LN-(2-乙基己基）-3-硝基苯胺基」-2-(2,4,6-三甲基苯基）苯并 [de]-异卩奎琳_1，3_二酬（8.9mmol)和14. 8g(107mmol)碳酸钟添加至100ml乙醇胺中并在 125°C下搅拌3天。将所述反应混合物冷却至室温，随后添加蒸馏水并用乙酸酸化至pH6。 过滤沉淀物，用热水洗涤并在80°C下真空干燥。将干燥物质通过柱色谱法使用二氯甲烷： 甲醇19:1纯化。产率：2. 3g(48% )。
[0320] 4-匪1?( S (ppm)，CD2C12) :0? 87(t，3H，3JHH= 6. 9Hz)，0? 95(t，3H，3JHH= 7. 4Hz)， 1. 38 (m，8H)，2. 03 (s，6H)，2. 16 (s，1H)，2. 37 (s，3H)，4. 21 (d，2H，3JHH= 7. 8Hz)，4. 27 (s，2H)，6. 71 (d，2H，3Jhh= 10. 3Hz)，7. 03 (s，2H)，7. 07 (d，1H，3Jhh= 8. 8Hz)，7. 84 (d，1H，3Jhh = 8.2Hz)，8. ll(d，lH，3JHH= 8.8Hz)，8.50(dd，2H，3JHH= 8. 1Hz，4JHH= 11.5Hz)〇
[0321] 制备化合物7d:
[0322]
[0323] 用氩气吹扫2.38化合物7(：(4.3臟〇1)、4.98 2-碘-9,9-二甲基芴（12.9臟〇1)、 42mg碘化铜⑴（5mol%)、4.2g碳酸铯（12.9mmol)，添加 40ml含 93mgN，N'-二甲基乙 二胺的THF(85%溶液），并在回流下搅拌3天。将产物用二氯甲烷萃取并通过柱色谱法使 用二氯甲烷纯化。产率：2. 5g(63%)。
[0324] 匪R( S (ppm)，CD2C12) :0? 66(m，3H)，1. 13(m，8H)，1. 44(s，12H)，1. 90(m，1H)， 2. 04(s，6H)，2. 36(s，3H)，4. 00(s，2H)，7. 03(s，3H)，7. 09(s，1H)，7. 16(d，1H，3Jhh= 8. 8Hz)， 7.23(d，2H，3JHH= 8.2Hz)，7.34(m，6H)，7.44(d，2H，3JHH= 7.2Hz)，7.7(m