度（25°C) :1.543g/cm3,折光率邮25二 1.4521。
[0028] 实施例2在装有揽拌器、溫度计、高效分馈装置的150ml四口烧瓶中，用氮气置换 掉瓶内空气，加入50ml二甲苯，13. 42g(0.IOmol)S径甲基丙烷，16. 13g(0. 13mol)甲基 麟酸二甲醋，〇.2g甲醇钢，而后升溫至140°C，控制分馈柱顶溫度不高于65°C，分馈出生成 的甲醇，反应化，待无甲醇产生后，改成减压蒸馈装置，减压蒸馈除去二甲苯（回收使用）， 而后加入25ml冰水洗涂，揽拌，(TC条件下静置分层，分出下层料液，减压蒸馈除去微量的 水及少量低沸点物，得反应型阻燃剂有机麟酸醋，产品得率95.8%，其闪点（开口杯）： 198±5°C，分解溫度：230±5°C，密度（25°C) :1.543g/cm3,折光率邮25二 1.4521。
[0029] 实施例3在装有揽拌器、溫度计、高效分馈装置的150ml四口烧瓶中，用氮气置换 掉瓶内空气，加入SOmlDMF, 13. 42g(0.IOmol)S径甲基丙烷，14. 89g(0. 12mol)甲基麟酸二 甲醋，0.24g甲醇钢，而后升溫至120°C，控制分馈柱顶溫度不高于65°C，分馈出生成的甲 醇，反应化，待无甲醇产生后，改成减压蒸馈装置，减压蒸馈除去DMF(回收使用），而后加入 35ml冰水洗涂，揽拌，(TC条件下静置分层，分出下层料液，减压蒸馈除去微量的水及少量低 沸点物，得反应型阻燃剂有机麟酸醋，产品得率96. 2%，其闪点（开口杯）：198±5°C，分解 溫度：230±5°C，密度（25°C) :1.543g/cm3,折光率邮25二 1.4521。
[0030] 实施例4在装有揽拌器、溫度计、高效分馈装置的150ml四口烧瓶中，用氮气置换 掉瓶内空气，加入60ml二氧六环，13. 42g(0.IOmol)S径甲基丙烷，13. 65g(0.Ilmol)甲基 麟酸二甲醋，0. 15g甲醇钢，而后升溫至100°C，控制分馈柱顶溫度不高于65°C，分馈出生 成的甲醇，反应化，待无甲醇产生后，改成减压蒸馈装置，减压蒸馈除去二氧六环（回收使 用），而后加入40ml冰水洗涂，揽拌，(TC条件下静置分层，分出下层料液，减压蒸馈除去微 量的水及少量低沸点物，得反应型阻燃剂有机麟酸醋，产品得率97. 5%，其闪点（开口杯）： 198±5°C，分解溫度：230±5°C，密度（25°C) :1.543g/cm3,折光率邮25二 1.4521。
[0031] 实施例5在装有揽拌器、溫度计、高效分馈装置的200ml四口烧瓶中，用氮气置 换掉瓶内空气，加入80ml二甲苯，13. 42g(0.IOmol)S径甲基丙烷，12. 41g(0.IOmol)甲 基麟酸二甲醋，0. 18g甲醇钢，而后升溫至130°C，控制分馈柱顶溫度不高于65°C，分馈出 生成的甲醇，反应化，待无甲醇产生后，改成减压蒸馈装置，减压蒸馈除去二甲苯（回收使 用），而后加入30ml冰水洗涂，揽拌，(TC条件下静置分层，分出下层料液，减压蒸馈除去微 量的水及少量低沸点物，得反应型阻燃剂有机麟酸醋，产品得率90. 7%，其闪点（开口杯）： 198±5°C，分解溫度：230±5°C，密度（25°C) :1.543g/cm3,折光率邮25二 1.4521。
[0032] 表1制备例主要工艺参数
[0034] 本案发明人还将上述制备的反应型阻燃剂有机麟酸醋应用于环氧树脂中。参照： GB/T2406-2008《塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样品的极限氧指数。将环氧树脂 巧-44)和阻燃剂W不同比例混合均匀，加热至40°C-60°C加入低分子聚酷胺固化剂（固化 剂与E-44质量比均为0.8 : 1)揽拌混合均匀，注入规定尺寸的8(TC预热的模具中，固化 3h，再升溫至120°C后固化化，对样条阻燃性能进行测试，试验结果如表2所示：
[0035] 表2反应型阻燃剂有机麟酸醋应用于环氧树脂中的阻燃性能数据
[0037]由表2可W看出当本发明阻燃剂反应型阻燃剂有机麟酸醋添加量达20%时，阻燃 环氧树脂的极限氧指数达到28%，已具有了良好的阻燃效果，且对其在受热或燃烧时易烙 融滴落的缺陷有所改善。
【主权项】
1. 一种反应型阻燃剂有机膦酸酯化合物及其制备方法，其特征在于，该化合物的结构 如下式所示：2. -种反应型阻燃剂有机膦酸酯化合物的制备方法，其特征在于，该方法为： 用氮气置换掉带有分馏装置反应器内的空气，控制三羟甲基丙烷与甲基膦酸二甲酯摩 尔比为1 : 1-1 : 1.3,再加入有机溶剂和催化剂，升温到80-140°C，控制分馏柱顶温度不 高于65°C，蒸馏出生成的甲醇，分馏反应5-10h，直到无甲醇产生，停止反应，减压蒸馏除去 有机溶剂，经纯化处理，得反应型阻燃剂有机膦酸酯。3. 如权利要求2所述反应型阻燃剂有机膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的有机 溶剂为乙二醇二甲醚、二甲苯、二甲基甲酰胺或二氧六环，其用量是有机溶剂体积毫升数为 三羟甲基丙烷质量克数的3-6倍。4. 如权利要求2所述反应型阻燃剂有机膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的催化 剂为甲醇钠，其用量为甲基膦酸二甲酯质量的1% -2%。5. 如权利要求2所述反应型阻燃剂有机膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的纯化 处理为加入产品理论质量克数1-2倍体积毫升数的冰水，搅拌洗涤，(TC条件下静置分层， 分出下层料液，再减压蒸馏除去微量的水及低沸点物。
【专利摘要】本发明涉及一种反应型阻燃剂有机膦酸酯化合物及其制备方法，该化合物的结构如下式所示：制备方法为：用氮气置换掉带有分馏装置反应器内的空气，控制三羟甲基丙烷与甲基膦酸二甲酯摩尔比为1∶1-1∶1.3，再加入有机溶剂和催化剂，升温到80-140℃，控制分馏柱顶温度不高于65℃，分馏出生成的甲醇，分馏反应5-10h，直到无甲醇产生，经纯化处理，得反应型阻燃剂有机膦酸酯；本发明产品有较好的增塑性，与高分子相容性好，适合用于聚酯PBT、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等材料的阻燃剂，其原料易得，生产成本低，设备投资少，易于规模化生产，具有很好的应用及开发前景。
【IPC分类】C07F9/6574, C08L63/00, C08K5/5357
【公开号】CN105218859
【申请号】CN201510707704
【发明人】王彦林, 李果
【申请人】苏州科技学院
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年10月26日