一种以三苯胺为中心的新型希夫碱化合物及其制备
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物W及它的制备方法，属于有机合 成技术领域。 技术背景
[0002] 希夫碱化合物可作为巧光指示剂，其巧光吸收或巧光强度能根据周围环境的影响 发生变化，所W其可W提供周围环境中存在的某种特定信息，希夫碱结构中具有"C=N"，C=N 官能团上含有的孤对电子，使其与金属离子可很好的配位，此外，含有大n键的共辆席夫 碱，一般都具有良好的巧光性能，金属离子与=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物中杂环原 子〇、N有络合的可能，使其具备离子检测的作用，从而设计合成巧光探针。席夫碱化合物在 医学、生物细胞学、分析化学、环境监测等方面具有较好的应用潜力，最近有关希夫碱类的 巧光探针的报道有很多，它们的巧光性能一般，激发波长短，不适合检测细胞内金属离子， 而W=苯胺醒类与氨基巧挫类化合物的希夫碱探针的合成报道较少。
[0003] 现在金属离子检测常用的方法有分光光度法、原子吸收法、高效液相色谱法等；运 些方法较灵敏，但存在耗时长，对样品的预处理比较复杂，样品易损失使结果偏低等缺点， 巧光法是消除上述常用方法不足之处的可行性方法之一，近几年报道用巧光法测定金属离 子的方法不少，运些方法不仅简便，而且在高灵敏度、选择性优越、检出限也不断降低。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的不足，本发明提供一种W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物。
[0005] 本发明还提供所述希夫碱化合物的制备方法。
[0006] 本发明的技术方案如下： 一种W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物，具有下式I的结构：
本发明所述的WS苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物是通过4, 4-二甲酯基S苯胺和 3-氨基-N-乙基巧挫制备的。
[0007] -种具有式I的结构的W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物的制备方法，步骤如 下： a、 4, 4-二甲酯基S苯胺的制备 对N，N-二甲基甲酯胺（DMF)进行除水处理，将N，N-二甲基甲酯胺加入干燥的100血S口瓶，然后冷浴条件中进行磁力揽拌，在成的保护下逐滴加入P0Cl3，lh左右后，撤去 冷浴加入=苯胺，缓慢升高溫度至90 °C左右，反应进行3-5h结束后，将反应物进行水 解；然后用化OH溶液调节到一定抑，再用萃取液进行萃取，将有机相用氯化钢溶液与水 进行交替洗涂，然后用无水硫酸儀除水过夜，抽滤，旋蒸除去二氯甲烧得到粗产品。选用一 定比例石油酸和乙酸乙醋为洗脱剂液进行硅胶柱层析，得到产物； 所述pH为7-8，=氯氧憐和=苯胺的摩尔比为340 - 500:1 ;石油酸和乙酸乙醋的体 积比为1.9 - 2. 1:1，萃取液为二氯甲烧； b、N-乙基巧挫的合成 称取适量KOH及除水的化二甲基甲酯胺加入到S口瓶中，室溫反应0. 5h后加入 巧挫，继续反应0.5h，滴加溶于DMF的漠乙烧，室溫下反应10 - 11h，将反应液倒入到 400-500mL水中，揽拌后静止，抽滤，用蒸馈水反复清洗，然后用乙醇重结晶，真空干燥后得 到白色棒状广品； 所述巧挫与KOH的摩尔比为1:5-8 ;巧挫与二甲基甲酯胺的摩尔比为1:20-25 ;巧 挫与漠乙烧的摩尔比为1:1-3 ; C、3-氨基-N-乙基巧挫 将N-乙基巧挫和适量的二氯甲烧缓慢地加入圆底烧瓶中，8 - 13 °C下缓慢地放入浓 硝酸，反应揽拌1h，旋蒸除二氯甲烧，过滤，水洗，乙醇重结晶，便得到3-硝基-N-乙基巧 挫，将钮碳加入到溶有的3-硝基-N-乙基巧挫的乙醇溶液中，然后加热回流5-10分钟，将 水合阱溶于乙醇溶液中缓慢加入，混合液在50 - 55 °C下反应20 - 24小时，过滤，旋蒸，重 结晶，真空干燥得产物； 所述N-乙基巧挫和浓硝酸的摩尔比为1:60 - 68,所述3-硝基-N-乙基巧挫与钮碳的 质量比为1:150 - 200 ;3-硝基-N-乙基巧挫与水合阱的摩尔比为1 : 0.01 - 0.02; tW=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物的制备 取步骤a制得的4, 4-二甲酯基S苯胺和步骤d制备的3-氨基-N-乙基巧挫溶于乙醇 溶剂，在75-89 °C下回流，反应过程中可加几滴催化剂，进行反应2-4h，冷却至室溫，抽滤， 并用无水乙醇洗涂、干燥，得到W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物。
[0008] 所述4, 4-二甲酯基S苯胺和3-氨基-N-乙基巧挫摩尔比为1:2. 0-2. 4,催化剂为 醋酸； 本发明所述的W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物合成路线如下：
[000引根据本发明，优选的，步骤a中所述抑为7-8。
[0010] 根据本发明，优选的，步骤a中所述石油酸和乙酸乙醋的体积比为1.9 - 2. 1:1。
[0011] 根据本发明，优选的，步骤a中所述萃取液为二氯甲烧。
[001引根据本发明，优选的，步骤b中所述巧挫与KOH的摩尔比为1:5-8。
[0013] 根据本发明，优选的，步骤b中所述巧挫与漠乙烧的摩尔比为1:1-3。
[0014] 根据本发明，优选的，步骤C中所述N-乙基巧挫和浓硝酸的摩尔比为1:60-68。
[0015] 根据本发明，优选的，步骤C中所述3-硝基-N-乙基巧挫与钮碳的质量比为 1:150-200。
[0016] 根据本发明，优选的，步骤C中所述3-硝基-N-乙基巧挫与水合阱的摩尔比为 1:0. 01-0. 02〇
[0017] 根据本发明，优选的，步骤d中所述4, 4-二甲酯基S苯胺和3-氨基-N-乙基巧挫 摩尔比为1:2. 0-2. 4。
[001引根据本发明，优选的，步骤d所述催化剂为醋酸。
[0019]本发明的优良效果如下： 1、 采用本发明的方法，制作过程简单，重复性好，能得到纯度高，产率高，后处理简便的 巧光探针化合物； 2、 本发明的巧光化合物其溶解性能好，测试样品无需前处理或前处理非常简单； 3、 本发明的希夫碱巧光探针化合物为固体粉末，便于使用储存，并且合成方法简单、收 率高、成本低、具有良好的推广前景； 4、 本发明的S苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物中C-N键的存在，其杂化轨道上的N原 子具有孤对电子，因此具有重要的化学与生物学意义。
【附图说明】
[0020] 图1为4, 4-二甲酯基S苯胺的核磁谱图。
[0021] 图2为3-氨基-N-乙基巧挫的核磁谱图。
[0022] 图3为WS苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物的核磁谱图。
[0023] 图4为WS苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物的质谱图。
[0024] 图5为WS苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物的红外谱图。
【具体实施方式】
[0025] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但不限于此。
[0〇2引 实施例1、 W=苯胺为中屯、的新型希夫碱化合物，分子结构式如前述的式I; 制备方法步骤如下： 曰、4, 4-二甲酯基S苯胺的制备 对N，N-二甲基甲酯胺（DMF)进行除水处理，将23mlN，N-二甲基甲酯胺加入干燥的100血S口瓶，然后冷浴条件中进行磁力揽拌，在N2的保护下逐滴加入25血P0Cl3，l h左右后，撤去冷浴加入5g=苯胺，缓慢升高溫度至90 °C左右，反应进行3-5h结束 后，将反应物进行水解；然后用1mol.Li化OH溶液调节到一定抑，再用萃取液进行萃取， 将有机相用氯化钢溶液与水进行交替洗涂，然后用无水硫酸儀除水过夜，抽滤，旋蒸除去二 氯甲烧得到粗产品。选用一定比例石油酸和乙酸乙醋为洗脱剂液进行硅胶柱层析，得到产 物；咱NMR(400MHz,CDCI3) 5 (卵m): 9. 91(S,1H), 7. 79 化 /=8. 2Hz, 2H), 7. 50-7. 33 (m, 1H), 7. 27(S,3. 5H);