一种聚碳酸酯组合物及其制备方法_2

文档序号:9559852阅读:来源:国知局
饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共辄二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
[0022] 更优选地,所述接枝共聚物选自丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯接枝共聚物ABS、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物MABS、丙烯腈-苯乙 烯-丙烯酸三元共聚物ASA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS中的一种或 几种;其中,MBS的粒径优选0· lum-0. 5um,本体聚合法ABS粒径优选0· lum-2um,乳液聚合 法 ABS 粒径优选 0. 05um_0. 2um。
[0023] 进一步优选为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS,其中丁二烯橡胶质聚合物 在ABS中的重量分数为5wt%-50wt%,粒径分布可以是均匀的或者具有两个或者以上峰值的 多分布。
[0024] 其中,所述阻燃剂选自卤系阻燃剂或无卤阻燃剂,优选无卤阻燃剂;所述卤系阻燃 剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、 溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷 或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种,优选为溴化聚苯乙烯;所述无卤阻燃剂选自含氮 阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种,优选为含磷阻燃剂。
[0025] 优选地,所述含磷阻燃剂选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基 酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(2, 4, 6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)酯、 磷酸三(2, 6-二叔丁基苯基)酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、对苯二酚双(磷酸二苯基 酯)、双酚A-双(磷酸二苯基酯)、间苯二酚双(2, 6-二叔丁基苯基磷酸酯)、对苯二酚双 (2, 6-二甲基苯基磷酸酯)的一种或几种。
[0026] 该聚酯组合物中还可以包含其它助剂,如选自稳定剂、阻燃增效剂、抗滴落剂、润 滑剂、脱模剂、增塑剂、填料、着色剂的一种或几种。
[0027] 合适的稳定剂包括有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯酯,亚磷酸三-(2, 6-二甲基苯 基)酯,亚磷酸三-壬基苯基酯,二甲基苯膦酸酯,磷酸三甲酯等,有机亚磷酸酯,烷基化的 一元酚或者多元酚,多元酚和二烯的烷基化反应产物,对甲酚或者二环戊二烯的丁基化反 应产物,烷基化的氢醌类,羟基化的硫代二苯基醚类,亚烷基-双酚,苄基化合物,多元醇酯 类,苯并三唑类,二苯甲酮类的一种或者多种组合。
[0028] 合适的增塑剂为邻苯二甲酸酯。
[0029] 合适的脱模剂包括硬脂酸金属盐类,硬脂酸烷基酯类,硬脂酸季戊四醇酯类,石 蜡,褐煤蜡等等。
[0030] 合适的着色剂包括各种颜料,染料。
[0031] 上述聚碳酸酯组合物的制备方法,包括如下步骤: 1) 将苯酚类物质与甲基硅氧烷配成质量分数为〇. 15ppm-300ppm的苯酚类物质甲基硅 氧烧溶液; 2) 将苯酚类物质甲基硅氧烷溶液与聚碳酸酯在高混机中进行共混,得到预处理的聚碳 酸酯; 3)将预处理的聚碳酸酯、接枝共聚物、阻燃剂、其它助剂按照比例称量后,通过高混机 或者混合机完成共混,挤出,过水冷却,造粒得到柱状颗粒的聚碳酸酯组合物。
[0032] 本发明的聚碳酸酯组合物由于具有优异的长期热稳定性和耐候性,外观无缺陷以 及优异的力学性能,可用于户外以及室内的应用领域,例如各种类型和尺寸的外壳部件,家 用电器如电视机,打印机,modem外壳,显示器外壳等,或者在户外使用的汽车部件,建筑领 域的外壳或者盖子,以及电器用具外壳和边框。
[0033] 本发明与现有技术相比,具有如下有益效果: 1)本发明通过用苯酚类物质对聚碳酸酯树脂进行预处理,预处理后经过改性痕量级留 存的苯酚类物质能够捕捉聚碳酸酯在后加工以及成型中热氧剪切形成的活性点,稳定酚羟 基,同时使得聚碳酸酯保持优异的流动性,避免现有技术中一般采用苯酚类物质在合成过 程中作为封端剂形成酚羟基而无法残留痕量的苯酚类物质的缺陷。
[0034] 2)本发明通过选用在聚碳酸酯组合物配方中添加苯酚类物质的含量基于聚碳酸 酯组合物的总重量中不超过80ppm时,预处理后经过改性痕量级留存的苯酚类物质能够明 显提高聚碳酸酯组合物的长期热氧老化和耐候性能,特别适用于使用环境要求比较高的场 合。
【具体实施方式】
[0035] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明,以下实施例为本发明较佳的实施方 式,但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0036] 各性能的测试标准或方法: 苯酚类物质含量的测定方法:用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后,将样品放入预 设温度120°C并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后,放入索氏抽提装置进行甲醇抽提,抽 提温度为85°C,时间为48h,将抽提液放置到恒温后,通过过滤网抽出20ul,以10ml/min的 流速,借助流动相(甲醇:纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行分离以及定 量,通过建立lppm,5ppm,lOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后,可以通过标样的特 定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量; UV老化性能色差变化的测定方法:在聚碳酸酯组合物的加工温度下,对该组合屋进行 注塑,制备出厚度为2臟,宽度为40nn以及长度为100mm的板,并且模具温度设定为100°C, 板材放进老化箱标准根据IS04892来进行测试,老化时间规定为150h,老化后使用"SM彩色 计算机"(SUGA测试仪器公司制造),按JIS Z 8730中提出的方法,测定了板的亮度(值: L),红色(值:a),黄色(值:b)。由下述方程式计算出色差变化: 色差变化=100-[(100-L)2+a2+b2]l/2色差越大,颜色稳定性越差。; 150°C冲击性能保持率500h的测定方法:测试样条通过日精树脂工业株式会社制造的 80吨注射成型机,在料筒温度280°C和模具温度100°C的条件下得到后,按照ASTM D265,使 用艾佐德冲击试验机(株式会社东洋精机制作所制造),测定带缺口的艾佐德冲击值,通过 样条放入预设温度为150°C的恒温烘箱老化500h后,根据前述的测试方法测得老化后的艾 佐德冲击值,根据保持率的计算公式得到15(TC冲击性能保持率,数值越大,性能保持越好。
[0037] 本发明中使用的聚碳酸酯: 组分 a-1 :PC 1300-10 (韩国 LG); 组分a-2:PC 1225 (日本帝人); 本发明中使用的苯酚类物质:苯酚:(上海TCI); 对甲基苯酚类物质:(阿拉丁); 二甲基苯酚类物质:(阿拉丁);本发明中使用的接枝共聚物: 组分b-1 :ABS1乳液法757 (台湾奇美); 组分b-2:ABS2本体法8391 (上海高桥); 组分 b-3 :MBS EM500 (韩国 LG); 本发明中使用的阻燃剂: 组分c :BDP,双酚A-双(磷酸二苯基酯)(艾迪科); 本发明中使用的其它助剂: 组分d-1 :PTFE (聚四氟乙烯)作为抗滴落剂; 组分d-2 :PETS (季戊四醇硬脂酸酯)作为脱模剂。其中dl+d2在配方中恒定加入量为 1%重量分数。
[0038] 实施例1-10及对比例1-11:聚碳酸酯组合物的制备 将苯酚类物质与甲基硅氧烷配成质量分数为〇. 15ppm-300ppm的苯酚类物质甲基硅氧 烷溶液;将苯酚类物质甲基硅氧烷溶液与聚碳酸酯在高混机中进行共混,得到预处理的聚 碳酸酯;按表1的配方将预处理的聚碳酸酯、接枝共聚物、阻燃剂、其它助剂按照比例称量 后,通过高混机或
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