系统内用纯氧置换 后，不断导入氧气在135°C进行反应，反应4小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加入 3. 1kg对甲苯横酸升溫至150°C反应化后结束反应，冷却结晶析出得高纯度3,3'-二甲 基-4,4'-联苯二酪，滤液经减压蒸馈回收各组分。产物烙点153-155Γ，经HPLC分析目 标产物纯度达99. 9 %W上。
[0024]实施例3 阳0巧]在30化不诱钢蓋中中加入150Kg2,4-二叔下基苯酪和50Kg2,4,6-Ξ叔下基苯 酪，氮气置换后，加热升溫至160°C，快速加入1.6kg粒状K2CO3。随后，系统内用纯氧置换 后，不断导入氧气在165Γ进行反应，反应4小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加入 3. 5kg对甲苯横酸升溫至180°C反应5.化后结束反应，冷却结晶析出高纯度2,2'-联苯二 酪，滤液经减压蒸馈回收各组分。产物烙点108-110°C，经HPLC分析目标产物纯度达99. 9% W上。 阳0%] 实施例3
[0027] 在30化不诱钢蓋中中加入150Kg2,4-二叔下基苯酪和50Kg2,4,6-Ξ叔下基苯 酪，氮气置换后，加热升溫至160°C，快速加入1.6kg粒状K2CO3。随后，系统内用纯氧置换 后，不断导入氧气在165°C进行反应，反应4小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加入 3. 5kg对甲苯横酸升溫至180°C反应5.化后结束反应，冷却结晶析出高纯度2,2'-联苯二 酪，滤液经减压蒸馈回收各组分。产物烙点108-110°C，经HPLC分析目标产物纯度达99. 9% 社。 阳0測实施例4
[0029]在30化不诱钢蓋中中加入160蛇2,4-二叔下基苯酪和80蛇2,4,6-^甲氧基基 苯酪，氮气置换后，加热升溫至160°C，快速加入1.6kg粒状KHC03。随后，系统内用纯氧置 换后，不断导入氧气在165Γ进行反应，反应4小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加 入3. 0kg对甲苯横酸升溫至160°C反应6.化后结束反应，冷却结晶析出高纯度2,2'-联 苯二酪，滤液经减压蒸馈回收各组分。产物烙点108-11(TC，经HPLC分析目标产物纯度达 99. 9%W上。
[0030] 实施例5
[0031] 在3(K)L不诱钢蓋中中加入140Kg2-甲基-6-叔下基苯酪和1. 5Kg2,4,6-二叔 下基苯酪，氮气置换后，加热升溫至95°C，快速加入1. 8kg粒状K0H。随后，系统内用纯氧置 换后，不断导入氧气在105Γ进行反应，反应4小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加 入2. 6kg对甲苯横酸升溫至170°C反应化后结束反应，冷却结晶析出得高纯度3,3'-二 甲基-4,4'-联苯二酪，滤液经减压蒸馈回收各组分。产物烙点153-155Γ，经HPLC分析 目标产物纯度达99.9 %W上。
【主权项】
1. 一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特征在于，包括以下步 骤： 以含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A为原料，经过氧化偶合反应，得到含 叔丁基的4,4'-联苯二酚或2,2'-联苯二酚类化合物后，直接加入强酸性催化剂，升温 至100~220°C进行去叔丁基反应，得到高纯度4, V -联苯二酚或2, 2'-联苯二酚类化 合物B或C ;反应结果如下所示：2. 根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述制备方法中含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A的Rl为叔丁基，R2 为氢、1~15个碳原子的烷基、1~15个碳原子的烷氧基或1~5个碳原子的全氟代烷基。3. 根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述制备方法中的氧化偶合反应包括如下步骤：将含叔丁基、邻位或对位为氢原子 的酚类化合物A、碱金属或碱土金属的氢氧化物或弱酸性碱金属盐、不同苯酚类氧化调节剂 加入反应釜中，控制反应温度65°C~185°C，不断鼓入氧气或空气进行氧化偶合反应。4. 根据权利要求3所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述的碱金属或碱土金属的氢氧化物或弱酸性碱金属盐包括氢氧化钠、氢氧化钾、 氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、醋酸钠中的一种或几种的混合物，其用量 为含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A重量的0. 1~8. 0%。5. 根据权利要求3所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述不同苯酚类氧化调节剂包括2,4,6-三烷基苯酚（C9~C55)、2,4,6-三烷氧基 苯酚（C9~C55)、2,4,6-三全氟代烷基苯酚（C9~C45)、含叔丁基、邻位或对位为氢原子的 酚类化合物A中的一种或几种的混合物；用量为含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化 合物A重量的0. 1~80. 0%。6. 根据权利要求3所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述氧化偶合反应温度在65°C~185°C，氧化反应时间为1~8h，得含叔丁基的4， 4'-联苯二酚或2, 2'-联苯二酚类化合物。7. 根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述强酸性催化剂包括对甲苯磺酸、苯甲磺酸、硫酸、三氯化铝、三氯化铁中的一种 或几种混合物。8. 根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述强酸性催化剂用量为含叔丁基的4,4'-联苯二酚或2,2'-联苯二酚类化合 物重量的I. 〇~20%。9. 根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特 征在于，所述反应结束后，结晶析出4,4'-联苯二酚或2,2'-联苯二酚类化合物B或C， 滤液经减压蒸馏回收各组分。10.根据权利要求1所述的一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其 特征在于，所述去叔丁基反应所得4,4'-联苯二酚或2,2'-联苯二酚类化合物B或C纯 度达到99. 9%以上。
【专利摘要】本发明公开了一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，包括步骤：以含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A为原料，经过氧化偶合反应，得到含叔丁基的4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物后，直接加入强酸性催化剂，升温至100～220℃进行去叔丁基反应，得到高纯度4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物B或C。本发明所述4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物的制备方法步骤简单，反应条件温和且成本低，反应原料可循环利用，产品颜色优良，产率高，产品纯度高达99.9％，非常适合于工业化生产。
【IPC分类】C07C37/16, C07C39/15
【公开号】CN105348047
【申请号】CN201510869418
【发明人】王贤文
【申请人】江门市优巨新材料有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月30日