例1，依次分别将六氟双酚A替换为双酸A、酚酞，聚合物结构式中双酚A 单元或者酚酞取代六氟双酚A单元。最后分别得到交联点（4,4'_二羟基查尔酮)含量为5% 的白色聚芳醚腈粉末样品[即4,4'_二羟基查尔酮/(4,4'_二羟基查尔酮+双酚A)的摩尔比 为5% ;4,4'_二羟基查尔酮八4,4'_二羟基查尔酮+酚酞）的摩尔比为5%]，产率为96~ 98% 〇
[0019] 实施例3
[0020] 方法如实施例1与实施例2,依次改变4,4'_二羟基查尔酮的摩尔含量为10%、 15%、20%、25%、30%、35%、40%，[4,4'-二羟基查尔酮/(4,4'-二羟基查尔酮+六氟双酚 A)、4,4'_二羟基查尔酮/(4,4'_二羟基查尔酮+双酚A)、4,4'_二羟基查尔酮/(4,4'_二羟基 查尔酮+酚酞）的摩尔比分别为10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%]，制备出一系列具 有不同交联点含量的可溶性聚芳醚腈聚合物，产率为96~98%。实施例1至实施例3聚合物 结构参见聚合物结构（I)。
[0021 ] 实施例4
[0022]方法如实施例1，将4，4 二羟基查尔酮替换为2，2 二烯丙基双酚A，得到2，2 二 烯丙基双酸A为交联点，交联点含量为5% [2，2二烯丙基双酚A/(2，2 二烯丙基双酸A+六 氟双酸A)摩尔比为5 % ]的可溶可紫外交联聚芳醚腈聚合物，产率98 %。
[0023] 实施例5
[0024]方法如实施例4,依次分别将六氟双酚A替换为双酸A、酚酞，聚合物结构式中双酚A单元或者酚酞取代六氟双酚A单元。分别得到2，2 二烯丙基双酚A交联点含量为5 %，含有 双酸A和酚酞结构两种聚合物[2，2' -二烯丙基双酚A/(2，2 '-二烯丙基双酸A+双酸A); 2，2 ' -二烯丙基双酸A/(2,2'_二烯丙基双酸A+酚酞)摩尔比为5%]。产率96~98%。
[0025] 实施例6
[0026]方法如实施例4与实施例5，依次改变2，2 二烯丙基双酚A的摩尔含量为10 %、 15%、20%、25%、30%、35%、40%，制备出一系列2,2'-二烯丙基双酚八为交联点、交联点含 量不同的可溶性可紫外交联聚芳醚腈聚合物。实施例4至实施例6聚合物结构参见聚合物结 构（Π)。
[0027]实施例7
[0028]将 33.948(0.101111〇1)六氟双酚4，13.218(0.095111〇1)2,6-二氟苯腈，1731111环丁砜 (含固量按照20%计算），14.498(0.105111〇1)无水碳酸钾、401111二甲苯加入到装有机械搅拌、 温度计和氮气保护的500ml三口烧瓶中，搅拌升温至140~160°C，二甲苯带水回流反应2h， 升温至180~210°C反应2~3h，体系降温至100°C以下，加入1.37g(0.005mol)2'_烯丙基苯 基-2，6-二氟安息香酸[2 烯丙基苯基-2，6-二氟安息香酸作为交联点，交联点含量为5 %， 艮P2 稀丙基苯基-2，6-二氣安息香酸/(2 稀丙基苯基-2，6-二氣安息香酸+2，6-二氣苯 腈)的摩尔比为5%]，升温至140~160°C，二甲苯带水回流反应2h，逐渐移除反应体系中的 二甲苯，升温至180~210°C反应2~5h，聚合物溶液分散在水中，条状粗产品粉碎后，分别用 乙醇和蒸馏水煮沸洗涤6~8次以除去有机溶剂环丁砜、少量的有机小分子和无机盐，产物 在120°C干燥12h，得到白色聚芳醚腈粉末样品，产率97%。
[0029]实施例8:
[0030]方法如实施例7，依次用双酚A和酚酞代替方法如实施例7中的六氟双酚A，制备两 种2 烯丙基苯基-2，6-二氟安息香酸为交联点，含量为5 %的聚芳醚腈聚合物，产率为96~ 98% 〇
[0031] 实施例9
[0032]方法如实施例7和实施例8，依次改变2 烯丙基苯基-2，6-二氟安息香酸的摩尔含 量为10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%，制备出一系列2,2'-二烯丙基双酚4为交联 点、交联点含量不同的可溶性聚芳醚腈聚合物，产率为96~98%。实施例7至实施例9聚合物 结构参见聚合物结构（ΙΠ)。
[0033] 实施例10
[0034]方法如实施例1至实施例9,将环丁砜溶剂依次替换为N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚 砜或N，N_二甲基乙酰胺，溶剂加入量以含固量20~35%之间为宜。
【主权项】
1. 一种可溶可紫外交联聚芳醚腈，其结构式如下所示：上述结构式中m、n为聚合度，m、n为正整数。2.如权利要求1所述的可溶可紫外交联聚芳醚腈的制备方法，其特征在于包括如下步 骤:分别选择4,4'_二羟基查尔酮、2,2'_二烯丙基双酚A、2,6-二氟-1-苯甲酸(2'_烯丙基） 苯酯化合物，以嵌段的方式引入到聚芳醚腈主链结构中，其含量控制在5~40% ;选择六氟 双酚A、双酚A、酚酞合成聚芳醚腈，改善和提高聚芳醚腈的溶解性能。以环丁砜或N-甲基吡 咯烷酮或二甲基亚砜或N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，溶剂加入量以含固量20~35 %为宜，碳 酸钾或碳酸钠为催化剂，用量为双酚单体总摩尔数的1.05~1.15倍，脱水剂甲苯或二甲苯 用量为所用溶剂总体积的20~30%;在145~165°C，180~210°C温度区间分别进行控温反 应2~4h和3~6h，反应产物在18~25°C条件下分散在水中，粉碎后分别用乙醇和水洗涤6~ 8次以除去聚合反应过程中过量的2,6_二氟苯腈有机小分子、有机溶剂和无机盐，最后于 100 ~120°C 干燥 10 ~12h。
【专利摘要】本发明涉及一种可溶可紫外交联聚芳醚腈及其制备方法，属于高分子材料领域。采用三种含有烯丙基和乙烯基双酚单体化合物与双氟单体化合物，通过亲核取代反应，制备出一系列可溶液加工、可紫外交联聚芳醚腈高性能材料。在制备过程中，可以选择甲苯或者二甲苯作为脱水剂，选择环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或者N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，交联点含量控制在5～40％，交联点以嵌段的方式均匀分布在聚合物主链结构中。优点在保留聚芳醚腈材料耐热、低蠕变性、尺寸稳定性，可溶液加工性的前提下，交联后的膜材料具有优异的耐溶剂能力和抗应力开裂性，同时膜材料的耐热性能和强度得到进一步提高。拓宽其应用范围。
【IPC分类】C08G65/46, C08G65/40
【公开号】CN105461918
【申请号】CN201510991563
【发明人】白迪
【申请人】吉林省聚科高新材料有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月25日