一系列磷光oled材料的制作方法_2

文档序号:9742474阅读:来源:国知局
5nm,具体为IOnm;
[0054]所述有机发光层的厚度为IO-IOOnm,具体为50nm;
[0055] 所述电子传输层的厚度为10_30nm,具体为20nm;
[0056] 所述阴极层的厚度为90-1 IOnm,具体为IOOnm0
[0057] 本发明基于电致磷光材料需要高的热稳定性、高的量子效率,同时具有较低的掺 杂比例,提供了一系列具有环己基和环己烯基团的铱配合物电致磷光发光材料。该类化合 物具有成膜性成优异,不易结晶,发光效率高等特点,而且原料易得,制备简便,总体收率 高,大大降低了磷光材料的成本,具有重要的应用价值。
【具体实施方式】
[0058] 下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所 述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
[0059] 本发明提供的式I-I和式1-2所示化合物,其制备方法可按如下反应式制备而得:
[0061 ] 其中,办、1?2、1?3、1?4^、8、1、父与前述式1-1和式1-2中的定义相同。
[0062]在实施例中使用了以下缩写:
[0064] 实施例1化合物GIR-AC-II-001的制备
[0066]第一步:化合物G-O的制备
[0068] 20g的1-环己基-2,3-二氟苯溶解在250ml无水THF中,用液氮降温至-80°C,在氮气 保护下,缓慢滴加入49.5ml的2.5M正丁基锂-己烧溶液,搅拌反应30分钟后,缓慢滴加入16g 的硼酸三甲酯溶于THF的溶液,搅拌反应30分钟后,升到室温搅拌反应1小时,滴加入150ml 的6M稀盐酸水溶液,搅拌反应1小时,用乙酸乙酯萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,过滤,减 压浓缩干,向残余物内加入150ml的石油醚搅拌分散,抽滤,得21 g的化合物G-O,白色固体, 收率86 %。
[0069]第二步:化合物G-I的制备
[0071] 将上步得到的20g化合物G-O和12g的2-溴吡啶、17.8g的无水碳酸钠、200ml四氢呋 喃和I OOml的水混合,再加入49mg的催化剂Pd (PPh3) 4,在氮气保护下,升温回流反应12小时, 冷却到室温,分出有机相,水相用乙酸乙酯萃取,有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,残余 物用硅胶柱分离纯化,再用乙醇重结晶,得20g的G-I,白色固体,收率87.8%。
[0072]第三步:化合物G-2的制备
[0074] 5.Og的化合物G-I和3.2g的IrCl3 · 3H20分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中,在 氮气保护下,升温回流反应24小时,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗,丙酮洗,真空干燥,得 6.2g的化合物G-2,黄色粉状固体,收率87.5%。
[0075] 第四步:化合物GIR-AC-II -001的制备
[0077] 6.Og的化合物G-2和785mg的乙酰丙酮以及4. Ig的无水碳酸钠分散在60ml的乙腈 和60ml的氯仿中,在氮气保护下,升温回流反应24小时,冷却到室温,将反应液倒入水中,用 DCM萃取,有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,残余物经硅胶柱分离纯化,得5.5g的化合物 GIR-AC-II-001,黄色固体,收率84%。
[0078]实验数据:
[0079] (DiHnmr(SXDCI3) :0.85~0.90(6H,t); 1.73~1.76( 16H,m);0.96~1.42( 15H, m);5.01(lH,s);5.75~5.79(2H,t);6.58~6.65(2H,q);6.97~7.01(4H,m);7.75~7.81 (2H,m) ;8 · 28~8 · 34(2H,m) JC-MS:833 ·6[Μ+1 ]证实反应得到的物质确实是化合物GIR-AC-11-001;
[0080] (2)玻璃化温度(DSC) :186.8°C;
[0081 ] (3)UV最大吸收波长(DCM): 285nm,295nm,320nm;
[0082] (4)磷光发射波长(DCM):540nm〇
[0083] 实施例2化合物GIR-AC-IV-001的制备
[0085] l.Og的GIR-AC-II-001和652mg的实施例1中制备的化合物G-1,用50ml的甘油搅拌 分散、在氮气保护下,升温至180°C,搅拌反应8小时,冷却到室温,将反应液倾倒入200ml的 IN稀盐酸中,抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到0.86g的GIR-AC-IV- 001,黄色固体,收率71.6%。
[0086]实验数据:
[0087] (I Yhnmr(SnCDCI3) :1.73~1.76(8H,m);5.76~5.78(lH,t);6.58~6.65(lH,t); 6.96(1!1,8) ;7.75~7.81(2!1,111);8.28~8.32(1!1,111)儿(:-]\^:1004.2[]\1+1]证实反应得到的 物质确实是化合物GIR-AC-IV-001;
[0088] (2)玻璃化温度(DSC)
[0089] (3)UV最大吸收波长(DCM) :290nm,295nm,320nm;
[0090] (4)磷光发射波长(DCM):526nm〇
[0091] 实施例3化合物GIR-AC-I-Oll的制备
[0093]第一步:化合物G-O的制备
[0095]参照实施例1第一步的合成方法,将1-环己基-2,3-二氟苯替换为2-氟-6-(4-甲基 环己基)联苯制备得到硼酸,白色固体,收率64 %。
[0096]第二步:化合物G-I的制备
[0098]参照实施例1第二步的合成方法,将上步得到的G-O和2-溴吡啶进行SUZUKI偶联反 应得到G-I,白色固体,收率82 %。
[0099]第三步:化合物G-2的制备
[0101] 参照实施例1第三步的合成方法,将上步得到的G-I和IrCl3 · 3H20进行配位反应得 至犯-2,黄色固体,收率89%。
[0102] 第四步:化合物GIR-AC-1-011的制备
[0104] 参照实施例1第四步的合成方法,将上步得到的G-2和乙酰丙酮进行配位反应得到 GIR-AC-I-Ol 1,用二氯甲烷和石油醚重结晶,得到亮黄色固体,收率78%。
[0105] 实验数据:
[0106] (IYhnmr(SXDCI3) :0.83~0.88(6H,m);1.10~1.16( 18H,m);1.64(6H,s);l.69~ 1.73(2!1,111);5.01(1!1,8) ;6.58~6.65(2!1,111);6.96~7.03(16!1,111);8.28~8.33(2!1,111)丄(:-MS: 981.4[M+1 ]证实反应得到的物质确实是化合物GIR-AC-I-Ol 1;
[0107] (2)玻璃化温度(DSC):156.2°C;
[0108] (3)UV最大吸收波长(DCM) :248nm,310nm,375nm;
[0109] (4)荧光发射波长(DCM):516nm〇
[0110] 实施例4化合物GIR-AC-IV-016的制备
[0112]第一步:化合物4-环己烯基苯硼酸的制备
[0114] IOg的4-环己烯基碘苯溶解在150ml的无水四氢呋喃中,在氮气保护下,用液氮降 温至-78°C,缓慢滴加入15.5ml的2.5M的正丁基锂-己烷溶液,于-78°C以下保温搅拌反应半 小时,滴加入4.4g的硼酸三甲酯溶于无水四氢呋喃的溶液,缓慢升温至-30°C,滴加入2M的 稀盐酸搅拌反应1小时,分出有机相,水相用乙酸乙酯萃取,有机相干燥,过滤,滤液减压浓 缩干,向残余物内加入石油醚搅拌分散,过滤,滤饼用石油醚洗,得5g的4-环己烯基苯硼酸, 白色固体,收率70%。
[0115] 第二步:化合物G-I的制备
[0117] 参照实施例1第二步的合成方法,将上步得到的4-环己烯基苯硼酸和2-溴吡啶进 行SUZUKI偶联反应得到G-I,用乙醇重结晶,得到白色固体,收率88%。
[0118] 第三步:化合物G-2的制备
[0120] 参照实施例1第三步的合成方法,将上步得到的G-I和IrCl3 · 3H20进行配位反应得 到G-2,黄褐色固体,收率86 %。
[0121]第四步:化合物乙酰丙酮配合物的制备
[0123] 参照实施例1第四步的合成方法,将上步得到的G-2和乙酰丙酮进行配位反应得到 乙酰丙酮配合物,用二氯甲烷和石油醚重结晶,得到亮黄色固体,收率90%。
[0124] 第五步:化合物GIR-AC-IV-016的制备
[0126] 参照实施例2的合成方法,将第四步得到的乙酰丙酮配合物和第二步制备的G-I进 行配位反应得到GIR-AC-IV-016,用二氯甲烷和石油醚重结晶,得到黄色固体,收率65%。
[0127] 实验数据:
[0128] (I Yhnmr(SnCDCI3) :1.74~1.76(8H,m);5.76~5.78(lH,t);6.96~7.24(6H,m); 8.25~8.28( lH,m) IC-MS: 896
当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1