0 · 6g亚 磷酸三苯酯、1.2g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸缩水甘油脂进行封端，滴入完成后缓慢 升温至104±0.5°C，反应至酸值为10mgK0H/g以下时，降温到85°C以下时加入362.4g苯乙 烯，搅拌均匀，过滤出料，避光保存，丙烯酸酯封端不饱和聚酯的数均分子量为1450。
[0034] 按配方3准确称取不饱和聚酯胶衣树脂、活性稀释剂、填料、分散助剂，于容器中混 合，搅拌均匀后，倒入砂磨机中分散至细度40μπι，加入涂料助剂、光引发剂和助引发剂搅拌 均匀出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板样板上，在工业级UV-LED灯下光固化。
[0035] 对比例3 将5.0g的亚磷酸三苯酯、2.0g次亚磷酸钠、405.6g-缩二乙二醇、35.2g丙三醇、148. lg 邻苯二甲酸酐，依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热至 100~110°C后开始缓慢搅拌半小时，然后升温到160°C，反应2小时，降温至100°C加入 148. lg顺丁烯二酸酐，苯酐和顺酐的摩尔比为0.5:1，恒温反应1小时，升温至195±2°C反应 至酸值为10mgK0H/g以下时，反应凝胶。
[0036] 对比例4 将5.0g的亚磷酸三苯酯、2.0g次亚磷酸钠、466.9g-缩二乙二醇、296.3g邻苯二甲酸 酐，依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热至100~ll〇°C 后开始缓慢搅拌半小时，然后升温到160°C，反应2小时，降温至100°C加入196. lg顺丁烯二 酸酐，苯酐和顺酐的摩尔比为1:1，恒温反应1小时，升温至195 ± 2°C反应至酸值40mgK0H/g 以下时，降温到85°C以下时加入320.0g苯乙烯，搅拌均匀，过滤出料，避光保存，产物分子量 为1730。
[0037] 按配方3准确称取不饱和聚酯胶衣树脂、活性稀释剂、填料、分散助剂，于容器中混 合，搅拌均匀后，倒入砂磨机中分散至细度40μπι，加入涂料助剂、光引发剂和助引发剂搅拌 均匀出料，用四面涂布器涂200μπι在木板样板，在工业级UV-LED灯下光固化。
[0038] 对比例5 按实施例1所述方法制备不饱和聚酯胶衣树脂，按配方5准确称取不饱和聚酯胶衣树 月旨、活性稀释剂、填料、分散剂，于容器中混合，搅拌均匀后，倒入砂磨机中分散至细度40μπι， 加入涂料助剂、光引发剂和助引发剂搅拌均匀，再用活性稀释剂调整黏度至合格出料，刷涂 样板，在工业级UV-LED灯下光固化。
[0039] 对比例6 按实施例2所述方法制备不饱和聚酯胶衣树脂，按配方6准确称取不饱和聚酯胶衣树 月旨、活性稀释剂、填料、分散剂，于容器中混合，搅拌均匀后，倒入砂磨机中分散至细度40μπι， 加入涂料助剂、光引发剂和助引发剂搅拌均匀，再用活性稀释剂调整黏度至合格出料，刷涂 样板，在工业级UV-LED灯下光固化。
[0040] 表1可UV-LED光固化不饱和聚酯涂料配方
[0041 ] 表2各实施钢的测试结果
[0042] 表3不同配方对比例的测试结果
[0043] 根据对比例1和实施例1的对比可知，多元醇不宜过量，多元醇过量反应体系易凝 胶;根据对比例2可知，体系中醇类单体不宜过量，即体系中羟基含量不宜比羧基含量过多， 羟基过量涂层的光泽度、附着力、冲击强度、耐酸碱性、耐溶剂性能均显著下降，涂层固化收 缩率也增大;根据对比例3可知，羟基含量远远高于羧基含量时，体系易凝胶;根据对比例4 可知，不用多元醇而制备成直链结构的不饱和聚酯时，涂层的冲击强度、硬度、耐酸碱性、耐 溶剂性均下降，固化收缩率增大;根据对比5和实施例1的对比可知，光引发剂种类选择不当 时，涂料不能进行UV-LED固化;根据对比例6和实施例2的对比可知，单独采用助引发剂时涂 料不能进行UV-LED光固化。
【主权项】
1. 一种不饱和聚酯胶衣树脂，其特征在于，所述不饱和聚酯胶衣树脂包括丙烯酸酯封 端不饱和聚酯和活性稀释剂;所述丙烯酸酯封端不饱和聚酯由醇类单体、羧酸或酸酐类单 体及封端剂反应制备得到，所述醇类单体由多元醇与二元醇按摩尔比1 : 9~20组成;所述 羧酸或酸酐类单体由芳香族饱和二元酸或酸酐和脂肪族不饱和二元酸酐按摩尔比1~2.5 :1组成;且所述醇类单体的羟基总摩尔数与所述羧酸或酸酐类单体的羧基总摩尔数比值 为0.8~1.2 : 1;所述封端剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯;所述丙烯酸酯封端不饱和聚酯数 均分子量为1500~5000。2. 根据权利要求1所述不饱和聚酯胶衣树脂，其特征在于，所述多元醇为季戊四醇、丙 三醇、三羟甲基丙烷中的一种或多种。3. 根据权利要求1所述不饱和聚酯胶衣树脂，其特征在于，所述芳香族饱和二元酸或酸 酐为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸的一种或两种。4. 根据权利要求1所述不饱和聚酯胶衣树脂，其特征在于，所述脂肪族不饱和二元酸酐 为顺丁烯二酸酐。5. 权利要求1所述不饱和聚酯胶衣树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：51. 采用醇类单体、羧酸或酸酐类单体通过缩聚生成不饱和聚酯预聚物；52. 不饱和聚酯预聚物与封端剂进行封端，得到丙烯酸酯封端不饱和聚酯；53. 将丙烯酸酯封端不饱和聚酯与活性稀释剂混合。6. 根据权利要求5所述的不饱和聚酯胶衣树脂的制备方法，其特征在于，所述封端剂的 摩尔数是所述不饱和聚酯预聚物的酸值摩尔数的1~1.2倍。7. -种不饱和聚酯涂料，其特征在于，所述不饱和聚酯涂料按由以下按重量份计算的 组份组成： 权利要求1所述不饱和聚酯胶衣树脂90~100份； 活性稀释剂10~30份； 光引发剂1~5份； 助引发剂1~3份； 填充剂〇~20份； 分散助剂〇~0.5份 其他助剂0.5~3份； 所述光引发剂为2,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，所述助引发剂为1-羟基环己 基苯基甲酮，所述光引发剂与助引发剂的重量比为1~5 : 1~3,所述其他助剂包括流平剂、 消泡剂、基材润湿剂、耐磨擦助剂中的一种或多种。8. 根据权利要求7所述不饱和聚酯涂料，其特征在于，所述光引发剂与助引发剂的重量 比为1~4 : 1~2。9. 根据权利要求7所述不饱和聚酯涂料，其特征在于，所述活性稀释剂为二丙二醇二丙 烯酸酯或二丙二醇二丙烯酸酯与苯乙烯的混合物，所述苯乙烯与二丙二醇二丙烯酸酯的比 值小于2。10. 权利要求7所述不饱和聚酯涂料在作为可UV-LED光固化涂料中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种UV-LED光固化的支链型不饱和聚酯涂料及其制备方法，所述不饱和聚酯涂料由90～100份不饱和聚酯胶衣树脂，10～30份活性稀释剂，1～5份光引发剂，1～3份助引发剂；0～20份滑石粉；0～0.5份分散助剂以及0.5～3份其他助剂组成，其中所述光引发剂与助引发剂的重量比为1～5？:？1~3，不饱和聚酯胶衣树脂为丙烯酸酯封端不饱和聚酯和活性稀释剂的混合物。该涂料可采用UV-LED光固化技术制备涂层，并能实现在木器基材上200μm厚膜的深层固化，涂层收缩率低，耐酸碱性好、高泽度高、附着力好。
【IPC分类】C09D167/07, C08G63/20, C08G63/47, C08G63/54
【公开号】CN105504245
【申请号】CN201510966959
【发明人】刘晓暄, 苏嘉辉, 陈富强, 余桐柏, 卫福海
【申请人】广东工业大学, 肇庆福田化学工业有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月18日