一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺及其制备方法_3

文档序号:9743301阅读:来源:国知局
保温2h,再以1°C/min的升温速率从80°C升温至170°C,再在温度为170°C下保温2h,再以l°C/min的升温速率从170°C升温至210°C,再在温度为210°C下保温2h,再以rc/min的升温速率从210°C升温至260°C,再在温度为260°C下保温lh,完成热酰亚胺化,再使真空干燥箱自然冷却至室温,得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板;
[0086]五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中,使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落,再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜;
[0087]六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到N,N_二甲基乙酰胺中,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中,再将玻璃管放入到温度为150°C中干燥200h,得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管;
[0088]步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为12% ;
[0089]七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中,再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落,再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥6h,得到高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。
[0090]实施例二制备的高温热缩管的Tg*218°C,保证实施例二制备的高温热缩管可应用于高温热缩管领域。实施例二制备的高温热缩管在198°C(Tg-20°C)玻璃态时的存储模量为1.75GPa;在高温238°C(Tg+20°C)橡胶态时的存储模量为4.5MPa。实施例二制备的高温热缩管具有很好的形状记忆效应。
[0091]实施例三:一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法是按以下步骤完成的:
[0092]一、将0.05mol 4,4’_二(4_氨基苯氧基)联苯加入到120mL N,N_二甲基甲酰胺中,再在氮气气氛下搅拌至4,4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯完全溶解,得到二胺溶液;
[0093]二、将0.03mol双酚A型二醚二酐和0.02mol 3,3 ’,4,4 ’ -二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中,得到二酐混合物溶液;
[0094]三、将二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中,再在室温、氮气气氛和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应17h,得到聚酰胺酸溶液;
[0095]步骤三中所述的二酐混合物溶液中双酸A型二醚二酐和3,3 ’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物与二胺溶液中4,4’_二(4-氨基苯氧基)联苯的摩尔比为1:1;
[0096]四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上,然后置于真空干燥箱中,再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C,再在温度为80°C下保温2h,再以1°C/min的升温速率从80°C升温至170°C,再在温度为170°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从170°C升温至210°C,再在温度为210°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从210°C升温至260°C,再在温度为260°C下保温lh,完成热酰亚胺化,再使真空干燥箱自然冷却至室温,得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板;
[0097]五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中,使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落,再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜;
[0098]六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到N,N_二甲基甲酰胺中,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中,再将玻璃管放入到温度为150°C中干燥200h,得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管;
[0099]步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为13% ;
[0100]七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中,再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落,再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥6h,得到高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。
[0101]实施例三制备的高温热缩管的TgS220°C,保证实施例三制备的高温热缩管可应用于高温热缩管领域。实施例三制备的高温热缩管在200°C (Tg-20°C)玻璃态时的存储模量为1.78GPa;在高温240°C(Tg+20°C)橡胶态时的存储模量为4.8MPa。实施例三制备的高温热缩管具有很好的形状记忆效应。
[0102]实施例四:一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法是按以下步骤完成的:
[0103]一、将0.05mol 4,4’_二(4_氨基苯氧基)联苯加入到120mL N,N_二甲基甲酰胺中,再在氮气气氛下搅拌至4,4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯完全溶解,得到二胺溶液;
[0104]二、将0.025mol双酚A型二醚二酐和0.025mol 3,3 ’,4,4 ’ -二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中,得到二酐混合物溶液;
[0105]三、将二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中,再在室温、氮气气氛和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应18h,得到聚酰胺酸溶液;
[0106]步骤三中所述的二酐混合物溶液中双酸A型二醚二酐和3,3 ’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物与二胺溶液中4,4’_二(4-氨基苯氧基)联苯的摩尔比为1:1;
[0107]四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上,然后置于真空干燥箱中,再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C,再在温度为80°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从80°C升温至170°C,再在温度为170°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从170°C升温至210°C,再在温度为210°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从210°C升温至260°C,再在温度为260°C下保温lh,完成热酰亚胺化,再使真空干燥箱自然冷却至室温,得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板;
[0108]五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中,使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落,再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜;
[0109]六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到N,N_二甲基甲酰胺中,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中,再将玻璃管放入到温度为150°C中干燥200h,得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管;
[0110]步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为13% ;
[0111]七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中,再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落,再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥6h,得到高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。
[0112]实施例四备的高温热缩管的Tg*223°C,保证了实施例四备的高温热缩管可应用于高温热缩管领域。实施例四备的高温热缩管在203°C(Tg_20°C)玻璃态时的存储模量为1.88GPa;在高温243°C(Tg+20°C)橡胶态时的存储模量为5.1MPa。实施例四备的高温热缩管具有很好的形状记忆效应。
[0113]实施例五:一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法是按以下步骤完成的:
[0114]一、将0.05mol 4,4’_二(4_氨基苯氧基)联苯加入到120mL N,N_二甲基甲酰胺中,再在氮气气氛下搅拌至4,4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯完全溶解,得到二胺溶液;
[0115]二、将0.02mol双酚A型二醚二酐和0.03mol 3,3’,4,4二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中,得到二酐混合物溶液;
[0116]三、将二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中,再在室温、氮气气氛和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应19h,得到聚酰胺酸溶液;
[0117]步骤三中所述的二酐混合物溶液中双酸A型二醚二酐和3,3 ’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物与二胺溶液中4,4’_二(4-氨基苯氧基)联苯的摩尔比为1:1;
[0118]四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上,然后置于真空干燥箱中,再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C,再在温度为80°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从80°C升温至170°C,再在温度为170°C下保温2h,再以2°C/min的升温速率从170°C升温至210°C,再在温度为210°C下保温2h,再以l°C/min的升温速率从210°C升温至260°C,再在温度为260°C下保温lh,完成热酰亚胺化,再使真空干燥箱自然冷却至室温,得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板;
[0119]五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中,使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落,再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜;
[0120]六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到N,N_二甲基甲酰胺中,得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中,再将玻璃管放入到温度为150°C中干燥200h,得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管;
[0121]步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为14% ;
[0122]七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中,再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落,再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥6h,得到高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。
[0123]实施例五制备的高温热缩管的Tg*225°C,保证了实施例五制备的高温热缩管可应用于高温热缩管领域。实施例五制备的高温热缩管在205°C(Tg_20°C)玻璃态时的存储模量为1.85GPa;在高温245°C (Tg+20°C)橡胶态时的存储模量为5.8MPa。实施例五制备的高温热缩管具有很好的形状记忆效应。
[0124]实施例六:一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法是按以下步骤完成的:
[0125]一、将0.05mol 4,4’_二(4_氨基苯氧
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