基)联苯加入到10mL N-甲基吡咯烷酮中，再在氮气气氛下搅拌至4，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0126]二、将0.0Imol双酚A型二醚二酐和0.04mol 3,3’，4，4二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N-甲基吡咯烷酮中，得到二酐混合物溶液；
[0127]三、将二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室温、氮气气氛和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应20h，得到聚酰胺酸溶液；
[0128]步骤三中所述的二酐混合物溶液中双酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物与二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)联苯的摩尔比为1:1;
[0129]四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C，再在温度为80°C下保温2h，再以2°C/min的升温速率从80°C升温至170°C，再在温度为170°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从170°C升温至210°C，再在温度为210°C下保温2h，再以2°C/min的升温速率从210°C升温至260°C，再在温度为260°C下保温lh，完成热酰亚胺化，再使真空干燥箱自然冷却至室温，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板；
[0130]五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中，使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落，再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净，得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜；
[0131]六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到N-甲基吡咯烷酮中，得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中，再将玻璃管放入到温度为150°C中干燥200h，得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管；
[0132]步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为14% ；
[0133]七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中，再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落，再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥6h，得到高温热缩管。
[0134]实施例六制备的高温热缩管Tg*228°C，保证了实施例六制备的高温热缩管可应用于高温热缩管领域。实施例六制备的高温热缩管在208°C (Tg-20°C)玻璃态时的存储模量为1.79GPa;在高温248°C(Tg+20°C)橡胶态时的存储模量为5.6MPa。实施例六制备的高温热缩管具有很好的形状记忆效应。
【主权项】
1.一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺，其特征在于一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺由4，4’_二(4-氨基苯氧基)联苯与双酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物制备而成;所述的4，4’_二 (4-氨基苯氧基)联苯与双酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物的摩尔比为1:1;所述的双酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物中双酸A型二醚二酐与3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的摩尔比为A:B;A的取值范围为I ^ AdB的取值范围为I 9。2.如权利要求1所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺，其特征在于一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法是按以下步骤完成的: 一、将4，4’_二(4-氨基苯氧基)联苯加入到非质子极性溶剂中，再在氮气气氛下搅拌至4，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯完全溶解，得到二胺溶液； 步骤一中所述的4，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)联苯的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mo1:(10mL?I50mL); 二、将双酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到非质子极性溶剂中，得到二酐混合物溶液； 步骤二中所述的双酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol: (80mL?150mL); 步骤二中所述的双酚A型二醚二酐和3，3 ’，4，4 二苯酮四甲酸二酐的混合物中双酚A型二醚二酐与3,3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的摩尔比为A:B;A的取值范围为I <A<9;B的取值范围为I 9; 三、将二酐混合物溶液分3次?5次加入到二胺溶液中，再在室温、氮气气氛和搅拌速度为300r/min?400r/min的条件下聚合反应15h?20h，得到聚酰胺酸溶液； 步骤三中所述的二酐混合物溶液中双酚A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物与二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)联苯的摩尔比为1:1; 四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再将真空干燥箱以l°C/min?2°C/min的升温速率从室温升温至70°C?90°C，再在70°C?90°C下保温2h?3h，再以l°C/min?2°C/min的升温速率从70°C?90°C升温至150°C?170°C，再在150°C?170°C下保温2h?3h，再以l°C/min?2°C/min的升温速率从150°C?170°C升温至190°C?210°C，再在190°C?210°C下保温2h?3h，再以l°C/min?2°C/min的升温速率从190°C?210°C升温至230°C?260°C，再在230°C?260°C下保温Ih?2h，完成热酰亚胺化，再使真空干燥箱自然冷却至室温，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板； 五、将含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入到蒸馏水中，使聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落，再使用蒸馏水将聚酰亚胺薄膜冲洗干净，得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜； 六、将形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜溶解到非质子极性溶剂中，得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液;将形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液倒入到玻璃管中，再将玻璃管放入到温度为150°C?200°C中干燥120h?200h，得到含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管； 步骤六中所述的形状记忆无规共聚聚酰亚胺溶液中形状记忆无规共聚聚酰亚胺的质量分数为10%?15%; 七、将含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管放入到蒸馏水中，再使形状记忆无规共聚聚酰亚胺管从玻璃管中脱落，再将形状记忆无规共聚聚酰亚胺管在温度为120°C下干燥5h?6h，得到高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。3.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤一中所述的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烧酬。4.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤二中所述的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烧酬。5.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤六中所述的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烧酬。6.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤一中所述的4，4’_二 (4-氨基苯氧基)联苯的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:1lOmL07.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤一中所述的4，4’_二 (4-氨基苯氧基)联苯的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:120mLo8.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤四中将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至90°C，再在90°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从90°C升温至170°C，再在170°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从170°C升温至210°C，再在210°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从210°C升温至250°C，再在250°C下保温lh，完成热酰亚胺化，再使真空干燥箱自然冷却至室温，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板。9.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤四中将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C，再在80°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从80°C升温至170°C，再在170°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从170°C升温至210°C，再在210°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从210°C升温至260°C，再在260°C下保温lh，完成热酰亚胺化，再使真空干燥箱自然冷却至室温，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板。10.根据权利要求2所述的一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺的制备方法，其特征在于步骤四中将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再将真空干燥箱以l°C/min的升温速率从室温升温至80°C，再在80°C下保温2h，再以l°C/min的升温速率从80°C升温至170°C，再在170°C下保温2h，再以2°C/min的升温速率从70°C升温至210°C，再在210°C下保温2h，再以2°C/min的升温速率从210°C升温至260°C，再在260°C下保温lh，完成热酰亚胺化，再使真空干燥箱自然冷却至室温，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板。
【专利摘要】一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺及其制备方法，它涉及一种高温热缩管及其制备方法。本发明的目的是要解决现有高温热缩管的热缩温度在200℃以下，不能满足高温领域热缩的问题。一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺由4,4ˊ-二(4-氨基苯氧基)联苯与双酚A型二醚二酐和3,3ˊ,4,4ˊ-二苯酮四甲酸二酐的混合物制备而成。方法：一、制备二胺溶液；二、制备二酐混合物溶液；三、制备聚酰胺酸溶液；四、热酰亚胺化，得到含有聚酰亚胺薄膜的玻璃板；五、清洗，得到形状记忆无规共聚聚酰亚胺薄膜；六、制备含有形状记忆无规共聚聚酰亚胺管的玻璃管；七、清洗，干燥。本发明可获得一种高温热缩管用无规共聚聚酰亚胺。
【IPC分类】C08J5/00, C08J5/18, C08G73/10
【公开号】CN105504280
【申请号】CN201511018945
【发明人】肖鑫礼, 孔德艳
【申请人】哈尔滨工业大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月29日