一种萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药中植物生长调节剂领域，具体设及一种糞二甲酯胺基乙基糞乙酸 醋类化合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物作为植物生长调节剂可广泛用于农业或林 业生产，具有使用成本低、药效好、使用安全等特点。专利CN 103641781 B公开了一种糞二 甲酯胺类化合物及其盐作为植物生长调节剂的应用，具有良好的促发芽及生根的作用，用 于农林作物的增产提质或成活率提高。本发明提供了一种结构如I所示的糞二甲酯胺基乙 基糞乙酸醋类化合物及其制备方法和用途。该化合物有效解决了商品化植物生长调节剂的 增产效果不理想、抗逆效果差的问题，具有很好的植物生长调节活性，通过浸种拌种或叶面 喷施具有显著的促生根及增产作用。在现有技术中，如本发明所述的糞二甲酯胺基乙基糞 乙酸醋类化合物(式I化合物)及其应用在国内外未见公开。
[0003]
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种制备简便、使用方便、高效的糞二甲酯胺基乙基糞乙酸 醋类化合物，其主要用作植物生长调节剂，促进作物增产。
[0005] 糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物I具有优良的促进细胞伸长生长、诱导和促 进植物细胞分化的作用，本发明的技术方案如下：
[0006] 本发明提供了一种糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物，结构如式I所示：
[0007]
[000引式I化合物可由下列反应制得：
[0009
[0010] 糞乙酸在适宜的溶剂中与氯化亚讽在10°c至回流溫度下反应2-化，减压蒸出溶剂 和过量的氯化亚讽，制得糞乙酷氯，将制得的酷氯加适当的溶剂配成溶液，控溫-10°C放置。 糞二甲酸酢与乙醇胺在水溶剂中加热回流至反应完全得到式II化合物。-10°C揽拌下滴加 糞乙酷氯到式II化合物与适当的溶剂配成的溶液中，加入S乙胺做缚酸剂，制得式I化合 物。
[0011] 反应适宜的溶剂可选自二氯甲烧、甲苯、乙酸乙醋。同市面上已知的同类化合物相 比，本发明的式I化合物具有更高的植物生长调节活性，其促生根性能和增产作用显著优于 广泛应用的"复硝酪钢"、"糞乙酸钢"等植物生长调节剂。本发明的式I化合物具有合成方法 简便、环保、合成成本低、有效用量少等优点。因此可W实现W较低的使用成本和突出的植 物生长调节活性达到农作物大幅度增产或林业提高成活率的目的。
[0012] 本发明的优点和积极效果：
[0013] 商品化的植物生长调节剂和式I化合物相比，式I化合物具有更高的促进细胞分裂 分化的效果，且其合成方法简便、生产成本低;化合物I同时具有糞二甲酯胺和糞乙酸的结 构，兼具两者的生长调节活性，且与其他农药、肥料有很好的协同配伍性能。
[0014] 本发明化合物在作为植物生长调节剂使用时，可单独使用，也可与其他活性物质 组合使用，W提高产品的综合性能。
[0015] 本发明还包括式I化合物作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中包 括式I化合物作为活性组分W及农业上可接受的载体。
[0016] 本发明的组合物可W W制剂的形式使用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于 载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成可溶性粉剂、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、水乳 剂、悬浮剂等。
[0017] 应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
【具体实施方式】
[0018] 下列合成实例、制剂实例及生测实验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着 限制本发明。
[0019]合成实例
[0020] 实例1、式I化合物的制备
[0021] (1)糞乙酷氯的制备
[0022]
[0023] )g
(0.15r 河 二氯甲
[0024]
[0025]
[0026] O I OOmL: 窜 97.1%
[0027]
[002引
[0029] 在250mLS口烧瓶中分别加入24. lg(0.1mol)式II化合物和IOOmL乙酸乙醋，同时 加入11. lg(0.1 Imol )S乙胺作缚酸剂，滴加 20.5g(0.1mol)糞乙酷氯与30血乙酸乙醋组成 的溶液，滴毕，室溫下揽拌反应2.化，反应完后加水溶解=乙胺盐酸盐，抽滤得浅黄色固体 (式I化合物）。用异丙醇重结晶得白色固体30.7g，产率75.1 %，烙点143.9°C~148.3°C。
[0030] 式I化合物的Ih 醒R(500MHz，DMS0-d6)，S(ppm): 4.046(S，2H，C此），4.320-4. ：341 (t，2H，C此），4.370-4.391 (t，2H，C此），7.710-7.726((1，1山4'寸），7.779-7.818(1，1山八'-H),7.866-7.896(t，2H，Ar-H),7.909-7.925(d，lH，Ar-H),8.463-8.493(t，4H，Ar-H)， 8.511-8.551(q，4H，Ar-H)。
[0031] 制剂实例
[0032] 实例2、25%式I化合物微乳剂的制备
[0033] 向250mL烧杯中分别加入25g式I化合物和18g二甲苯，7g环己酬，揽拌溶解，加入 lOgAEO-3和15g农乳600#，揽拌均匀后加入25g水，充分揽拌0.化，得25%糞二甲酯胺基乙基 糞乙酸醋类化合物微乳剂。
[0034] 实例3、30%式I化合物微乳剂的制备
[0035] 向250血烧杯中分别加入30g式I化合物、Sg二甲苯，18g环己酬，揽拌溶解，加入17g 农乳1602和9g农乳601#，揽拌均匀后加入1始水，充分揽拌0.化，得30 %糞二甲酯胺基乙基 糞乙酸醋类化合物微乳剂。
[0036] 实例4、30%式I化合物悬浮剂的制备
[0037] 向250mL烧杯中分别加入30g式I化合物，5g NN0、6g Ek60、llg Morwet D_425,2g 娃酸儀侣、lOgO.l%的黄原胶水溶液、5g乙二醇和31g水，揽拌均匀，转入砂磨机中充分研磨 池，得30 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物悬浮剂。
[003引实例5、45%式I化合物可湿性粉剂的制备
[0039] 式I化合物45g,Morwet D-4256g，化-403g，有机膨润±30g，高岭±补足至lOOg。 45 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物可湿性粉剂。
[0040] 实例6、45%式I化合物可溶性粉剂的制备
[0041 ]式I化合物45g，丙締横酸钢Sg，分散剂MF 9g，600#5g，可溶性淀粉补足至100g。得 40 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋类化合物可溶性粉剂。
[00创生物活性测定
[0043] 实例7、种子发芽实验
[0044] 采用纸床发芽法进行。分别将30%式I化合物悬浮剂和DA-6(河南郑氏化工有限公 司出品）稀释成5%的式I化合物悬浮剂和5%DA-6水剂，分别用蒸馈水稀释成浓度为IOiig/ mL、20yg/mL、30yg/mL、60yg/血和120yg/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱 满的小麦种子，用次氯酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养化，每处 理100粒种子，3次重复，处理后将种子均匀放置在有双层滤纸的培养皿中，种子之间保持一 定的距离，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中25°C保溫催芽处理，期间要定时加入 蒸馈水使滤纸保持湿润，催芽期间观察各处理的发芽情况，胚芽长度约W种子长的1/2为标 准，于2地后统计各培养皿中小麦种子发芽率，同时W相同浓度的DA-6和清水(CK)作对照， 同时计算各稀释液发芽促进率，结果如下表1所示。
[0045] 表1小麦种子发芽实验 「OfUAl
[0048] 由表1实验数据可见，本发明式I化合物处理的小麦发芽率整体上优于对比药剂 DA-6,更显著优于清水处理(CK)的情况。
[0049] 实例8、浸种促生根实验
[0050] 分别将式I化合物30%悬浮剂和DA-6(河南郑氏化工有限公司出品）稀释成5%的 式I化合物悬浮剂和5%DA-6水剂，分别用蒸馈水稀释成浓度为10iig/mL、20iig/mL、30iig/血、 60iig/mL和12化g/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱满的小麦种子，用次氯 酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养8h，每处理20粒小麦，3次重复， 处理后将种子均匀放置在湿润的纸床上，种子之间保持一定的距离，W保证种子充分吸收 水分，置床时胚部向上并朝向同一侧，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中进行催芽 处理2地，期间要定时加入蒸馈水使纸床保持湿润。待小麦主根露出2mm左右，将其种在已经 凝固的固体培养基中，然后放入全智能气候箱中进行培养。4化后用卡尺测量主根、茎高，并 作详细的记录。同时W相同浓度的DA-6和清水处理(CK)作对照，结果如下表2所示。
[0051 ]表2小麦种子促生根实验
[0化2]
[0053]由表2的结果可W看出，本发明化合物在30yg/mL浓度时对小麦浸种促生根效果达 到最佳，明显优于对照DA-6。
[0化4] 实例9、田间实验
[0055] 对苹果实验共设3个处理，每个处理选择新嗔拉苹果树上3个生长势相当的大枝进 行，实验随机取株，单株小区，3次重复，分别在红富±苹果幼果期和果实膨大期各喷施一 次，叶面喷施清水作为对照，收获后，分别测量苹果的品质指标，其中，VC含量采用2,6-二氯 酪說酪法测定，可溶性糖含量采用蔥酬比色法测定，结果如下表3。
[0056] 表3苹果品质指标实验数据 [00571
[0058]对上述数据综合分析可得，本发明的式I化合物在种子发芽、促生根方面具有显著 效果，药效明显优于对比药剂(DA-6);对苹果进行叶面喷施后，在提高苹果产量的同时改善 了苹果的外观和内在品质，可W看出本发明的化合物是一种综合性能优异的植物生长调节 剂。
【主权项】
1. 一种萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物，结构如式I所示：2. 根据权利要求1所述的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物的用途，其特征在于式I 化合物用作植物生长调节剂。3. 根据权利要求1所述的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物作为植物生长调节剂的 使用方法：根据植物生长需要，采用叶面喷雾、种子处理、根部处理、土壤处理方法进行实 施，使用浓度为〇. 1~1 〇〇〇yg/mL有效量。4. 一种植物生长调节剂组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为植物生长调节剂 活性组分和农业或林业上可接受的载体。
【专利摘要】本发明公开了一种结构如式I所示的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物及其作为植物生长调节剂的用途。式I化合物具有优良的促生根、增产及改善品质的植物生长调节活性，通过种子处理或根部及茎叶喷洒等方式，可广泛用于粮、棉、果、蔬等作物或植物的生根、壮苗、增产提质，具有使用安全、成本低、效果显著等特点。
【IPC分类】A01P21/00, A01N43/42, C07D221/14
【公开号】CN105669549
【申请号】CN201610102732
【发明人】许良忠, 鞠光秀, 陈格新, 徐姗姗, 王明慧
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年2月25日