一种可聚合型的含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的硫杂蒽酮可见光引发剂及制备方法_2

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匀,取少许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为28mW/cm2的可见光的照射下,用实时红外检 测其光固化速度,15min时,双键的转化率为53%,如图4所示。
[0042] 将0.012g的上述含丙締酸醋的硫杂蔥酬、0.024g N-甲基二乙醇胺与l.Og的1,6-己二醇二丙締酸醋混合均匀,取少许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为28mW/cm2的可见 光的照射下,用实时红外检测其光固化速度,15min时双键的转化率为69%,如图4所示。
[0043] 【实施例2】
[0044] (1)制备含酪径基的硫杂蔥酬
[0045] 于IOOmL的圆底烧瓶中加入3-甲基-2-异丙胺基硫杂蔥酬2.83g(IOmmol) ,4-苯甲 酷氧基氯化节2.70g(llmmol),无水碳酸钢2.12g(20mmol),舰化钟0. lg,N,N-二甲基甲酯胺 50mL,室溫揽拌16h,有黄色固体析出,过滤,滤饼导入IOOmL的圆底烧瓶中,甲醇加热至回流 3h,热过滤,滤饼用四氨巧喃溶解,滤液倒入石油酸中再沉淀得3-甲基-2-阳-异丙基-N-(4-径基苄基)]氨基硫杂蔥酬2.96g,产率76%。
[0046] (2)制备含醇径基的硫杂蔥酬
[0047] 在100血的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-甲基-2-阳-异丙基-N-(4-^基苄基)] 氨基硫杂蔥酬1.17g(3mmol) ,3-氯正丙醇0.31g(3.3mmol),舰化钢0.05g,无水碳酸钢0.38g (3.6mmol),N,N-二甲基甲酯胺20mL,60°C下反应IOh,过滤,浓缩,二氯甲烧溶解,石油酸中 再沉淀得3-甲基-2-[N-异丙基-N-(4-(3-^基丙氧基)苄基)]氨基硫杂蔥酬1.19g,产率 89%。
[0048] (3)制备含丙締酸醋的硫杂蔥酬
[0049] 在IOOmL的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-甲基-2-[N-异丙基-N-(4-(3-^基丙 氧基)苄基)]氨基硫杂蔥酬〇.89g(2mmol),用盐水塞密封,用注射器依次注入干燥的二氯甲 烧20血,化晚0.24mL(3mmol),揽拌均匀,冰浴下缓慢的注入丙締酷氯0.26mL(3mmol),自然 升至室溫,揽拌化;水累减压浓缩,再次加入二氯甲烧50mL,依次用饱和食盐水洗(20mL X 4),水洗(20mL X 4)至中性,干燥,浓缩;用ImL的二氯甲烧溶解,50mL的石油酸中再沉淀两 次,得纯品0.85g,产率85 %。
[0050] Ih NMR(CDCl3,300MHz):1.20(d,細),2.03(tt,2H,J = 6.1Hz,J = 6.2Hz),2.30(s, 3H),3.56(m,lH),3.82(t,2H J = 6.2Hz), 4.07( t,2HJ = 6. IHz), 4.51 (s,2H), 6.00-6.05 (m, IH) ,6.27-6.42(m,lH) ,6.58-6.64(m,lH) ,7.22-7.34(dd,4H,Ji = 8.4Hz,j2 = 31.細z), 7.39-7.49(m,2H),7.50-7.61(m,2H),7.92(d,lHJ = 2.7Hz),8.61(d,lHJ = 8.1Hz).
[0化1 ]
[0052] (4)引发剂的应用
[0053] 将0.015g的上述含丙締酸醋的硫杂蔥酬与I.Og的S径甲基丙烷S丙締酸醋混合 均匀,取少许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为200mW/cm 2的可见光的照射下,用实时红 外检测其光固化速度,30s时,双键的转化率为51 %。
[0化4]将0.015g的上述含丙締酸醋的硫杂蔥酬、0.024g N-甲基二乙醇胺与l.Og的S径 甲基丙烷=丙締酸醋混合均匀,取少许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为200mW/cm2的可 见光的照射下,用实时红外检测其光固化速度,30s时双键的转化率为55%。
[005引【实施例:3】
[0056] (1)制备含酪径基的硫杂蔥酬
[0057] 于IOOmL的圆底烧瓶中加入3-乙基-2-己胺基硫杂蔥酬3.39g(l〇mmol) ,4-苯甲酯 氧基氯化节3.20g(13mmol),无水碳酸钟2.76g(20mmo 1),舰化钟0.1 g,N,N-二甲基甲酯胺 50mL,室溫揽拌2地,有黄色固体析出,过滤,滤饼导入IOOmL的圆底烧瓶中,甲醇加热至回流 5h,热过滤,滤饼用四氨巧喃溶解,滤液倒入石油酸中再沉淀得3-乙基-2-阳-己基-N-(4-^ 基苄基)]氨基硫杂蔥酬3.85g,产率87%。
[0058] (2)制备含醇径基的硫杂蔥酬
[0059] 在100血的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-乙基-2-阳-己基-N-(4-^基苄基)]氨 基硫杂蔥酬1.33g(3mmol),6-漠正已醇0.65g(3.6mmol),舰化钢0.05g,无水碳酸钟0.50g (3.6mmol),N,N-二甲基甲酯胺20血,90°C下反应化,过滤,浓缩,二氯甲烧溶解,石油酸中再 沉淀得3-乙基-2-[N-己基-N-(4-(6-^基己氧基)苄基)]氨基硫杂蔥酬1.40g,产率86%。
[0060] (3)制备含丙締酸醋的硫杂蔥酬
[0061 ] 在IOOmL的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-乙基-2-[N-己基-N-(4-(6-^基己氧 基)苄基)]氨基硫杂蔥酬I.〇9g(2mmol),用盐水塞密封,用注射器依次注入干燥的二氯甲烧 20mL,无水S乙胺0.21mL(3mmol),揽拌均匀,冰浴下缓慢的注入丙締酷氯0.26mL(3mmol), 自然升至室溫,揽拌化;水累减压浓缩,再次加入二氯甲烧50mL,依次用饱和食盐水洗(20mL X 4),水洗(20mL X 4)至中性,干燥,浓缩;用ImL的二氯甲烧溶解,50mL的石油酸中再沉淀两 次,得纯品1.07邑,产率90%。
[0062] Ih NMR(CDCl3,300MHz) :0.88-0.92(3H,m),l. 22(t,3HJ = 6.3Hz), 1.26-1.43(m, 6H),1.55-1.65(m,6H),1.78-1.82(m,4H),2.46(q,2H,J = 6.3Hz),3.06(t,2H,J = 7.20Hz), 3.96-4.01(m,4H),4.18(t,2H,J=6.1Hz),,6.12-6.16(m,lH),5.80-5.83(m,lH),6.37-6.41 (m,lH) ,7.12-7.24(dd,4H, Ji = 8.4Hz,j2 = 31.細z) ,7.29-7.39(m,2H) ,7.43-7.52(m, 2H),7.85(d,lH,J = 2.7Hz),8.59(d,lH,J = 8.1Hz).其结构式如下:
[0063]
[0064] (4)引发剂的应用
[0065] 将0.016g的上述含丙締酸醋的硫杂蔥酬与I.Og的甲基丙締酸甲醋混合均匀,取少 许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为IOmW/cm 2的可见光的照射下,用实时红外检测其光 固化速度,2h时,双键的转化率为86 %。
[0066] 将0.016g的上述含丙締酸醋的硫杂蔥酬、0.024g N-甲基二乙醇胺与l.Og的甲基 丙締酸甲醋混合均匀,取少许均匀的涂在漠化钟盐片上,在光强为lOmW/cm2的可见光的照 射下,用实时红外检测其光固化速度,化时双键的转化率为91 %。
[0067] 【实施例4】
[0068] (1)制备含酪径基的硫杂蔥酬
[0069] 于IOOmL的圆底烧瓶中加入3-异丙基-2-戊氨基硫杂蔥酬3.39g(IOmmol) ,4-苯甲 酷氧基氯化节2.95g(12mmol),无水碳酸钢2.12g(20mmol),舰化钟0. lg,N,N-二甲基甲酯胺 50mL,室溫揽拌2地,有黄色固体析出,过滤,滤饼导入IOOmL的圆底烧瓶中,甲醇加热至回流 5h,热过滤,滤饼用四氨巧喃溶解,滤液倒入石油酸中再沉淀得3-异丙基-2-阳-戊基-N-(4-径基苄基)]氨基硫杂蔥酬3.85g,产率87%。
[0070] (2)制备含醇径基的硫杂蔥酬
[0071] 在IOOmL的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-异丙基-2-[N-戊基-N-(4-^基苄基)] 氨基硫杂蔥酬1.33g(3mmol) ,7-漠正庚醇0.70g(3.9mmol),舰化钢0.05g,无水碳酸钢0.38g (3.6mmol),N,N-二甲基甲酯胺20mL,100°C下反应4h,过滤,浓缩,二氯甲烧溶解,石油酸中 再沉淀得3-异丙基-2-[N-戊基-N-(4-(7-^基庚氧基)苄基)]氨基硫杂蔥酬1.54g,产率 92%。
[0072] (3)制备含丙締酸醋的硫杂蔥酬
[0073] 在IOOmL的装有揽拌子的单口烧瓶中加入3-异丙基-2-[N-戊基-N-(4-(7-^基庚 氧基)苄基)]氨基硫杂蔥酬l.llg(2mmol),用盐水塞密封,用注射器依次注入干燥的二氯甲 烧20血,化晚0.24mL(3mmol),揽拌均匀,冰浴下缓慢的注入丙締酷氯0.26mL(3mmol),自然 升至室溫,揽拌化;水累减压浓缩,再次加入二氯甲烧50mL,依次用饱和食盐水洗(20mL X 4),水洗(20mL X 4)至中性,干燥,浓缩;用ImL的二氯甲烧溶解,50mL的石油酸中再沉淀两 次,得纯品1. OSg,产率88 %。
[0074] Ih NMR(CDCl3,300MHz) :0.90(t,3H,J = 6.3Hz), 1.23-1.27(m,8H), 1.50-1.52(m, 10H),1.84-1.87(m,4H
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