有机溶剂。鉴于羧酸盐在溶剂中的不溶性，因此优选通过离心将盐和溶剂分离。根据本发明制备的盐可以通过常规干燥方法进一步干燥，例如在适合的温度(如50 0C -80 0C)减压进行接触或对流干燥法。
[0040]通常酸型除草化合物不与水混溶。因此，如果盐里出现足够量的酸型除草化合物，则除草盐组合物不能完全溶于水。因此，常规的分离盐的方法包括在除草组合物中使用过量的碱。过量的中和碱会导致组合物具有高PH值，而这可能导致腐蚀问题。若使用胺作为中和碱，则组合物还会散发恶心的“鱼腥”味。
[0041]出人意料地，已经发现，按照本发明方法，羧酸并不一定要被碱完全中和而得到基本可完全溶于水的具有除草活性的羧酸盐组合物。只要有至少97%的羧酸盐被中和，便可分离出可溶于水的具有除草活性的羧酸盐。换言之，在步骤(ii)中需要提供的碱的量只需要是与羧酸反应所需的化学计量的97%以上即可。因此，无需过量的碱。所以，用本发明方法得到的产品腐蚀性更弱，气味更淡(例如用氨或氨的衍生物作为碱时)。本发明方法中，碱的用量优选为足以中和羧酸起始材料的量的约97-100摩尔％ (变化值在约I %以内，优选
0.6%以内)。可通过本领域已知的滴定法来确定碱的量和精确流速，以中和羧酸达到所需pH值范围。
[0042]正如上文提到，本发明方法尤其适用与麦草畏一起使用。因此，在一个优选实施方式中，优选按摩尔比例1: 0.97 ± 0.6 % ( S卩1: 0.964-1:0.976)混合麦草畏和碱来制备麦草畏-钠。碱优选是碱金属碱，特别是钠碱，例如选自氢氧化钠、碳酸氢钠和它们的混合物。已经发现，将麦草畏和碱的比例控制在上述范围内，可以产生溶于水后pH值始终介于约7到10之间的麦草畏-钠。
[0043]羧酸盐和溶解或悬浮在高沸点、与水不混溶的有机溶剂中的任何残留羧酸在步骤
(iii)中被分离，例如通过离心机分离，在此将羧酸盐从有机溶液中分离得到羧酸盐饼。然后用干燥机干燥羧酸盐饼，除去任何残留水分和溶剂。干燥的羧酸盐可回收为产品且无需缓冲剂或批料混合来调整其pH值。
[0044]由于减少形成羧酸盐而需要的热能成本，通过本发明方法制备的羧酸盐能够以较低的成本生产。制备碱使用的水和/或羧酸盐形成过程中产生的水可与高沸点、与不水混溶的惰性有机溶剂一起除去，特别是用共沸蒸馏法，然后与溶剂分离。反应过程中释放的热量可以直接用来蒸发共沸物。可通过离心从任何残留的羧酸中回收羧酸盐饼。羧酸盐饼可添加进干燥机，在此除去剩余的水和溶剂。因此，与已知方法相比，制备羧酸盐整个流程中的加热成本减少了。另外，反应过程中产生的水可用共沸蒸馏法除去，这样可以减少干燥羧酸盐所需的能量，从而带来经济效益。
[0045]此外，本发明方法可以生产更高产量和纯度的羧酸盐，特别是因为可以选择高沸点、与水不混溶的惰性有机溶剂，因此对羧酸和杂质的溶剂化作用较强，而对羧酸盐的溶剂化作用较弱。
[0046]以下实施例说明了本发明。但是应理解，本发明并不仅限于下列个别实施例。实施例
[0047]实施例1麦草畏-钠的制备
[0048]在混合器中将麦草畏(I 16克;0.5摩尔)溶解于1160克甲苯中。添加氢氧化钠(19.3克，0.48摩尔)的水(38.6毫升)溶液，反应混合物回流反应2小时，反应温度保持在甲苯/水共沸物的沸点。甲苯和水在反应过程中被蒸发，冷凝，经歧管收集。然后通过离心将形成的麦草畏盐从冷却后的反应混合物中分离形成饼。用真空烘箱干燥饼得到溶于水后pH值为7的麦草畏-钠。麦草畏-钠盐的产率为95%。
[0049]实施例2MCPA-钾的制备
[0050]在混合器中将MCPA(20克;0.1摩尔)溶解于200克二甲苯中。在90°095°(:添加100毫升氢氧化钾溶液(0.1M)，反应混合物回流反应2小时，反应温度保持在甲苯/水共沸物的沸点。二甲苯和水在反应过程中被蒸发，冷凝，经歧管收集。然后通过离心将形成的MCPA盐从冷却后的反应混合物中分离形成饼。用真空烘箱干燥饼，得到溶于水后PH值为9的所需盐MCPA-钾。
_1 ] 实施例3 二氯吡啶酸-二 (2-轻乙基)铵的制备
[0052]在混合器中将二氯吡啶酸(192克；I摩尔)溶解于2000克正丁醇中。在85°C_90°C添加61毫升乙醇胺(I摩尔)，反应混合物回流反应2小时，反应温度保持在甲苯/水共沸物的沸点。正丁醇和水在反应过程中被蒸发，冷凝，经歧管收集。然后通过离心将形成的二氯吡啶酸盐从冷却的反应混合物中分离形成饼。用真空烘箱干燥饼，得到溶于水后PH值为8的所需盐二氯吡啶酸-二 (2-羟乙基)铵。二氯吡啶酸-二 (2-羟乙基)铵的产率为96%。
[0053]实施例4 二氯喹啉酸-钠的制备
[0054]在混合器中将二氯喹啉酸(242克；I摩尔)溶解于2000克正己醇中。在90°C_95°C添加168毫升碳酸氢钠(1M)。反应混合物回流反应2小时，反应温度保持在甲苯/水共沸物的沸点。正己醇和水在反应过程中被蒸发，冷凝，经歧管收集。通过离心将形成的二氯喹啉酸盐从冷却的反应混合物中分离形成饼。用真空烘箱干燥饼，得到所需的盐，溶于水后PH值为10的二氯喹啉酸-钠。二氯喹啉酸-钠的产率为98 %。
【主权项】
1.一种制备具有除草活性的羧酸盐的方法，所述方法包括以下步骤: i)将羧酸与高沸点、与水不混溶的有机溶剂混合，得到溶液或浆料； i i)用碱处理步骤(i)产生的溶液或浆料，形成羧酸盐； iii)将溶剂从步骤(ii)产生的混合物中除去，得到羧酸盐饼；以及 i V)干燥步骤(i i i)中得到的饼。2.如权利要求1所述的方法，其中所述羧酸选自苯甲酸、苯氧基羧酸、吡啶羧酸和喹啉羧酸。3.如权利要求2所述的方法，其中所述羧酸选自下组:麦草畏、杀草畏、2，4-D、MCPA、毒莠定、二氯吡啶酸和二氯喹啉酸。4.如权利要求3所述的方法，其中所述羧酸为麦草畏。5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂对羧酸盐显示较弱的溶剂化作用或基本没有溶剂化作用。6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中羧酸可溶于溶剂中。7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂的沸点至少为70°C。8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中溶剂选自甲苯、二甲苯、正丁醇、戊醇、己醇、庚醇和它们的混合物。9.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂与水形成共沸物。10.如权利要求9所述的方法，其中在步骤(ii)的羧酸与碱发生反应的同时，在步骤(iii)中溶剂与水一同被除去。11.如权利要求10所述的方法，其中通过共沸蒸馏除去溶剂和水。12.如权利要求9-11中任一项所述的方法，其中共沸物的沸点低于步骤(ii)的反应温度。13.如权利要求9-11中任一项所述的方法，其中共沸物的沸点接近或基本等于步骤(ii)的反应温度。14.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中碱为无机碱。15.如权利要求14所述的方法，其中碱为第I族或第II族金属的碱或铵化合物。16.如权利要求15所述的方法，其中所述碱选自碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属甲酸盐和氨。17.如权利要求1-13中任一项所述的方法，其中碱为有机碱。18.如权利要求17所述的方法，其中碱为具有1-4个碳原子的烷基取代的伯胺、仲胺和叔胺。19.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(ii)中提供的碱为水性混合物或溶液。20.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(ii)中的反应在50 °C至200 V的温度下进行。21.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤(ii)中提供的碱的量为与羧酸反应所需的化学计量量的97%至100%。22.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(iii)中通过离心除去溶剂。23.—种制备麦草畏-钠的方法，该方法包括以下步骤: (1)将基本上由麦草畏组成的羧酸溶解于高沸点、与水不混溶的惰性有机溶剂中，得到溶液或浆料； (2)用选自氢氧化钠、碳酸氢钠和它们的混合物的碱，按照摩尔比1:0.97 ± 0.6 %处理步骤I中的麦草畏溶液或浆料，形成麦草畏-钠； (3)将步骤2中的反应混合物离心，得到麦草畏-钠盐饼； (4)干燥步骤3中得到的麦草畏-钠饼，得到干燥的麦草畏-钠，其溶于水后的pH值始终介于约7到1之间。24.—种基本按照上文所述制备具有除草活性的羧酸盐的方法。25.—种根据前述权利要求中任一项所述的方法制备的具有除草活性的羧酸盐。
【专利摘要】本发明公开了一种制备具有除草活性的羧酸盐的方法，该方法包括以下步骤：i)将羧酸与高沸点、与水不混溶的有机溶剂混合，得到溶液或浆料；ii)用碱处理步骤(i)产生的溶液或浆料，形成羧酸盐；iii)将溶剂从步骤(ii)产生的混合物中除去，得到羧酸盐饼；以及v)干燥步骤(iii)得到的饼。该方法尤其适合制备麦草畏的盐。一种制备麦草畏-钠的方法包括：(1)将基本由麦草畏组成的羧酸溶解于高沸点、与水不混溶的惰性有机溶剂中，得到溶液或浆料；(2)用选自氢氧化钠、碳酸氢钠和它们的混合物的碱，按照摩尔比1:0.97±0.6％处理步骤1的麦草畏溶液或浆料，形成麦草畏-钠；(3)将步骤2中的反应混合物离心，得到麦草畏-钠盐饼；以及(4)干燥步骤3得到的麦草畏-钠饼，得到干燥的麦草畏-钠，其溶于水后的pH值始终介于约7到10之间。
【IPC分类】C07C59/70, A01N39/02, A01N37/10, C07C63/08, A01N43/70, C07C51/41
【公开号】CN105705481
【申请号】CN201480060871
【发明人】J·T·布里斯托
【申请人】龙灯农业化工国际有限公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年6月19日
【公告号】WO2015062286A1