一种香豆素衍生物、其制备方法以及由其制得的水凝胶的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种香豆素衍生物，具有式(Ⅰ)所示结构。本发明还提供了所述香豆素衍生物的制备方法以及包含其作为聚合单体的水凝胶。本发明提供的香豆素衍生物通过结构改性，可以方便地被引入水凝胶的共聚结构中，反应活性好，基团的引入量可进行控制，与其他改性剂共同引入水凝胶时，不会产生影响，都具有良好的反应活性，可共同作用改进水凝胶性质，同时，该香豆素衍生物制备过程简便，成本较低。本发明提供的水凝胶由于引入了香豆素衍生物可具备优异的自修复性能，在此基础上还可进一步改进其生物相容性。基于此性质，可广泛用作生物相容性的自修复材料。
【专利说明】
-种香豆素衍生物、其制备方法从及由其制得的水凝胶
技术领域
[0001] 本发明设及生物医用材料领域，具体设及一种香豆素衍生物、其制备方法W及由 其制备的水凝胶。
【背景技术】
[0002] 自修复现象广泛存在于生物体中，从血液凝固到皮肤修复。运种特殊的生物过程 有助于生物体恢复完整性和延长寿命。模仿运种自然的修复特性，损坏后具有自修复能力 的材料在生物医学应用中是高度期望的。例如，如果应用于组织工程中，自修复支架可W自 我修复在植入期间或之后可能发生的裂缝或损坏，因此使进一步手术的需求最小化并且提 高治疗的功效。
[0003] 现有技术已经基于各种策略开发了多种具有自我修复能力的智能材料，包括光敏 自修复聚合物等。香豆素类化合物是一类包括数百种衍生物的分子，一个世纪W前科学家 发现了其光敏性，目前已经广泛研究了其光裂解行为和可逆的光交联性质。香豆素部分在 UVA(长波UV)福照（320皿至400皿)下的[2+2]环加成形成环下烧环，另一方面，当暴露于UVC (短波UV)福照(200nm至280nm)时，香豆素光二聚体发生裂解并释放出原始的香豆素部分。 因此，含有香豆素结构部分的聚合物在不同波长的UV光下展现出快速的光响应和有效的光 可逆性。基于香豆素类化合物的性质，含有香豆素类化合物的聚合物也已有较多研究，并广 泛应用于许多领域，包括生物化学、有机-无机混合材料、液晶材料、光-电材料W及捕光/能 量转移材料等等。
[0004] 近年来，也出现了对于含有香豆素类化合物的自修复材料的研究，如合成水凝胶 等。然而，由于通常需要使用如甲醒运样的交联剂，运些材料的细胞相容性存在缺陷。此外， 目前的合成水凝胶还具有细胞粘附性差的特点，对此，已有多项研究来改善水凝胶的生物 相容性和细胞粘附性，例如，使用聚阳离子如聚化-赖氨酸)来提高水凝胶的细胞相容性，又 如，引入4-氨基下基脈或脈基下胺W构建具有与Ξ肤精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)结构 相似的功能性两性重复单元，该RGD存在于细胞外基质化CM)中，含有RGD模拟单元的PAA水 凝胶显示出了较好的细胞粘附性能力。
【发明内容】
[0005] 为克服现有水凝胶在自修复、生物相容性等方面存在的不足，本发明的一个目的 是提供一种香豆素衍生物，可用于改性水凝胶。
[0006] 本发明的另一个目的是提供所述香豆素衍生物的制备方法。
[0007] 本发明的还一个目的是提供一种聚酷胺水凝胶。
[000引本发明提供的香豆素衍生物具有式(I)所示结构。
[0009]
[0010] 所述香豆素衍生物的制备方法为：^7-?基-4-甲基香豆素为起始原料，首先与2- 漠乙醇反应得到式（Π )所示结构的中间体，然后将所述中间体与丙締酷氯反应即得，反应 式为：
[0011]
[0012] 本发明提供的聚酷胺水凝胶为包括丙締酷胺类单体W及W上技术方案所述的香 豆素衍生物作为聚合单体共聚形成的聚合物;其中，所述香豆素衍生物按摩尔比为所述丙 締酷胺类单体的1~10%。
[0013] 优选地，所述香豆素衍生物按摩尔比为所述丙締酷胺类单体的1~5 %。
[0014] 本发明所述的水凝胶中，所述丙締酷胺类单体可选自现有聚酷胺水凝胶常用的单 体种类，包括但不限于丙締酷胺、（甲基)丙締酷胺、二甲基丙締酷胺等。
[0015] 本发明所述的水凝胶中，由于添加了香豆素衍生物，可使水凝胶具备优异的自修 复性能，在此基础上，还可进一步改进所述水凝胶的性能，如生物相容性等，可添加带有功 能基团的酷胺或聚酷胺作为改性剂，从而改善水凝胶的生物相容性。
[0016] 本发明所述的水凝胶中，所述聚合单体还包括含脈基基团的聚酷胺，其为W下单 体形成的共聚物：
[0017] 单体A:N，N'-亚甲基双(丙締酷胺）；
[0018] 单体B:脈基下胺硫酸盐；
[0019] 单体C: 1-(2-氨基乙基)-赃嗦；
[0020] 其中，所述单体A、单体B及单体C的摩尔比为3~20:1~10:1~5,所述共聚物的数 均分子量为1000~1800。
[0021] 如图3所示，含脈基基团的聚酷胺的片段端基含有双键，并与其它部分(R2)形成超 枝化共聚物，其中m:n约为3~8:4~10。本发明所述的水凝胶中，所述含脈基基团的聚酷胺 按摩尔比为所述丙締酷胺类单体的1~20%。
[0022] 优选地，所述含脈基基团的聚酷胺按摩尔比为所述丙締酷胺类单体的2~16%。
[0023] 本发明所述的水凝胶中，所述单体A、单体B及单体C的摩尔比还可W为12~16:4~ 8:2~5。
[0024] 本发明所述的水凝胶中，所述含脈基基团的聚酷胺为将单体A、单体B及单体C在氨 氧化裡单水合物的催化下通过共聚反应制得。所述共聚反应可采用常规的共聚反应设备或 工艺，也可添加可选的助剂、溶剂、引发剂等物质。
[0025] 本发明提供的香豆素衍生物通过结构改性，可W方便地被引入水凝胶的共聚结构 中，反应活性好，基团的引入量可进行控制。与其他改性剂共同引入水凝胶时，不会产生影 响，都具有良好的反应活性，可共同作用改进水凝胶性质，同时，该香豆素衍生物制备过程 简便，成本较低。
[0026] 本发明提供的水凝胶由于引入了香豆素衍生物可具备优异的自修复性能，在此基 础上还可进一步改进其生物相容性。基于此性质，可广泛用作生物相容性的自修复材料。
【附图说明】
[0027] 图1为本发明制备例1的合成路线图。
[00%]图2为本发明制备例1制得的香豆素衍生物(本文简称CMA)的1H NMR谱图。
[0029] 图3为本发明所述含脈基基团的聚酷胺(本文简称PAA交联剂)的合成路线示意图。
[0030] 图4为本发明制备例2制得的PAA交联剂的1H NMR谱图。
[0031] 图5为本发明测试例1的水凝胶自修复过程的巧光共聚焦显微镜图像。
[0032] 图6为本发明测试例1的拉伸试验相关图，其中，（a)图为水凝胶切割、接触图像； (b)-(d)图分别为拉伸试验所得的断裂延长率、拉伸应力、拉伸模量结果图表。
[0033] 图7为本发明测试例1的拉伸试验测试过程图像。
[0034] 图8为本发明测试例1的光可逆测试在不同条件下的应力-应变曲线图，其中，曲线 1的样品为水凝胶切割后修复30分钟，曲线2的样品为水凝胶切割后修复30分钟，然后进一 步暴露于254nm波长的UV光10分钟，曲线3的样品为水凝胶切割后修复30分钟，然后进一步 暴露于254nm波长的UV光30分钟。
[0035] 图9为本发明测试例2所得的含有或不含CMA的水凝胶的溶胀比测试结果图表。
[0036] 图10为本发明测试例3培养BMSCs细胞后的活细胞/死细胞测试共聚焦显微镜图 像。
[0037] 图11为本发明测试例3水凝胶上培养BMSCs细胞的共聚焦显微镜图像。
[003引图12为本发明测试例3的MTTii试归一化结果图表。
[0039] 图13为本发明测试例3的BMSCs中的成骨基因表达量图表。
【具体实施方式】
[0040] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0041] 所用材料2-漠-2-甲基丙酷基漠、丙締酷氯、7-径基-4-甲基香豆素、2-漠乙醇、Ξ 乙胺、碳酸钟、乙醇、乙酸、无水硫酸钢、二氯甲烧、氯化钢、DMS0、丙締酷胺、N，N'-亚甲基双 (丙締酷胺KMBA)、脈基下胺硫酸盐、1-(2-氨基乙基)-赃嗦(AEPZ)、N，N，N'，N'-四甲基乙二 胺(TEMED)、过硫酸锭(APS)和氨氧化裡化iOH)均购自Sigma-Al化ich公司，未进行进一步纯 化。PBS lx粉末，Hoechst 33：M2，B切DIPY够化 phallacidin，T〇-Pr〇-3舰化物和Live- Cell染色盒均购自InvitrogenD3-(4,5-二甲基嚷挫基-2)-2、5-二苯基四挫基漠化物(MTT) 细胞活力检测盒是购自Biotium Inc.化ayward，CA)。0. C. T.化合物购自VWR FITC巧光染料 并且RT-PCR试剂盒购自Thermo Scientific。
[0042] UV 照射功率为 16mw/cm2。
[0043] IH NMR光谱使用Advance 300MHz光谱仪，W每百万份(ppm)报告化学位移(δ)。
[0044] 制备例1端締基香豆素的制备
[0045] 如图1所示合成路线。
[0046] 1、将7-径基-4-甲基香豆素（5.0克，25.7毫摩尔）、2-漠乙醇（5.0克，40.0毫摩尔） 和碳酸钟(3.0克，21.7毫摩尔）的混合物在50毫升乙醇中回流下加热20小时。然后将混合物 冷却至室溫，用乙酸和水稀释。分离混合物，水层用乙酸萃取。将合并的有机层用硫酸儀干 燥，接着除去溶剂。得到的固体是足够纯的，无需进一步纯化即可用于下一步骤中。
[0047] 2、向Ξ乙胺(5.0克，6.89毫升，49.4毫摩尔）和步骤1所得的7-(2-?基乙氧基)-4- 甲基香豆素（5.0克，20.14毫摩尔）在80毫升二氯甲烧中的溶液中滴加丙締酷氯（5.0克， 4.48毫升，55.24毫摩尔）。在室溫下揽拌12小时后，加入水。分离混合物，用二氯甲烧萃取水 层。用氯化钢水溶液洗涂合并的有机层，随后用无水硫酸钢干燥并除去溶剂W得到固体。将 粗产物从乙醇中重结晶，得到无色粉状晶体。
[004引 1H NMR(卵m，CDC13)δ :，2.44(C出，S，3H)，4.28(C出-0-芳香性，t，2He)，4.55 (C出- 0C0,t，2Hf ),6.10(乙締，dd，lHh) ,6.28(芳香性，s，ma) ,6.38(乙締，dd，lHg) ,6.68(乙締， (1(1，1化），7.14(0-〔6出-，(1，1化），7.17(0-〔6出-，3，1肋），7.64(0-〔6出-，(1，1化）。参见图2。
[0049] 制备例2PAA交联剂的制备
[0050] 如图3所示合成路线。
[0化1] 将MBA(234毫克，1.52毫摩尔）、脈基下胺硫酸盐（138毫克，0.6毫摩尔）和AEPZ(52 毫克，0.4毫摩尔）溶解于水/甲醇(体积/体积=5/1，总共5毫升）中，同时揽拌。当溶液澄清 时，向溶液添加 LiOH ·此0(25.2毫克，0.6毫摩尔）。然后将混合物缓慢揽拌，并让其在45°C 下黑暗中反应72小时。反应后，将溶剂用旋转蒸发仪蒸发。通过冷冻干燥回收最终将产物并 将其储存在-20°C的冰箱中备用。该产物的数均分子量为1250。
[0052] 1H NMR(卵m):S，1.5化 14+刖3，111，4证），2.0-3.0化2+册+职+朋+刖0+化1+化2，111， 8址），3.17化15八，化扣，4.53曰11(14.62化1+册，3，（化+2化），5.77(乙締，(1(1，2化8)，6.21(乙 締，dd，2H17) ,6.225(乙締，dd，2H16)。参见图4。
[0053] 制备例3水凝胶的制备
[0054] 在1.0毫升的0150中添加4?5(0.20毫摩尔）和了6]\^0，再添加丙締酷胺（6.2毫摩 尔）、7-(2-甲基丙締酷氧基乙氧基)-4-甲基香豆素(0.31毫摩尔）和PAA交联剂(0.97毫摩 尔），在65 °C下使之共聚。通过用大量DMS0洗涂，随后暴露于水中几小时，然后重复用水洗涂 得到纯化后的凝胶状物质。
[0055] 也可按照表1的单体用量制备水凝胶。
[0056] 表1.
[0化7]
[0化引测试例1水凝胶的自修复能力
[0059] (1)样品制备
[0060] 取制备例3所述过程制备所得的水凝胶置于两个玻璃盖玻片(25毫米X25毫米)之 间用于自修复能力评价，用灭菌的PBS溶液彻底洗涂凝胶W除去化学残余物。
[0061 ] (2)自修复水凝胶的共聚焦激光扫描显微镜图像
[0062] 将前述制备的水凝胶样品用FITC巧光染料染色，然后用刀片经过水凝胶的整个厚 度划开一个裂缝，使经平分的样品在其切割截面接触并且暴露于365nm的UV光照射30分钟 W进行自修复，通过共聚焦激光扫描显微镜(化SM)(Olympus FV1000 Japan)记录UV修复过 程(λ = 365ηπι)，巧光图像（图5)显示，在UV处理30分钟后发生切割表面的自动融合，表明水 凝胶的良好自修复能力。
[0063] (3)拉伸试验
[0064] 为了进一步评价水凝胶的修复能力，进行下述拉伸试验。首先通过刀片切割20毫 米长、4毫米宽和2毫米厚的水凝胶样品，将样品切割成两半，然后使两半材料在无压力下保 持对齐和亲密接触（图6的(a)图），然后分别暴露于365nm的UV光照射10分钟、20分钟、30分 钟和60分钟，通过照射自修复过程之后，将连接棒固定到INST民ON⑥材料拉力机上，如 图7所示，测试速率设为0.1毫米每分钟，通过IN ST民ON⑧软件记录应力-应变曲线。在恒 定的溫度和室内湿度下进行所有拉伸测试，每组样品个数为3个(n = 3)，同时测试无切割的 初始水凝胶样品作为对照，W显示水凝胶的修复效率。
[0065] 照射60分钟的凝胶的拉伸强度(200.2±24.7kPa)是仅照射10分钟的凝胶(44.9± 17.2kPa)的近乎5倍，表明香豆素基团的引入改善了凝胶的自修复性能（图6的（C)图）。而 且，照射时间的增加还显著改善了拉伸模量W及断裂延长率。照射10分钟、20分钟、30分钟 和60分钟的凝胶分别表现出21.6%±7.2%、43.4%±5.2%、67.7%±10.4%和96.2%± 9.5%的断裂延长率（图6的（b)图）。此外，还可W看出，60分钟的修复使切割样品恢复了 88.6%的起始拉伸模量(图6的(d)图），表明水凝胶的优异修复效率。
[0066] (4)光可逆测试
[0067] 为了验证水凝胶的光可逆性质，向机械切分且随后修复的样品施加另一波长的UV 光(λ<280ηπι)。具体而言，将20毫米长、4毫米宽和2毫米厚的水凝胶样品切成两半，随后使其 修复30分钟，使修复样品分别进一步暴露于254nm波长的UV光10分钟和20分钟，再次用 INST民ON⑩测试仪按照前述方法记录其拉伸强度和断裂延长率。
[0068] 图8显示随着暴露时间增加，凝胶强度提高幅度降低，其可能是由于形成的环下烧 环在254nm的UV福照下的光裂解造成的。
[0069] 测试例2水凝胶的溶胀试验
[0070] 在24孔板中制备了如前所述的水凝胶，然后称重并浸入室溫下含PBS缓冲液(抑= 7.4)的小瓶中。在设计的时间间隔，该水凝胶从溶液中取出，拭去任何的可见表面水分后称 重，使用下式计算吸收的缓冲液的百分量：
[0071] 水（％) = (Wt-W0)/W0X100
[0072] 其中，Wt是在称重时间的水凝胶重量，WO是初始称量的水凝胶重量。为了减少误 差，所有溶胀比率结果均得自Ξ份样品。
[0073] 如图9所示，含或不含CMA的水凝胶的溶胀比率均随时间而逐渐增大。含有CMA的水 凝胶具有比不含CMA的凝胶稍低的溶胀比率，其可能源于交联密度的改变，但相差不大，说 明CM没有降低水凝胶的溶胀性质。
[0074] 测试例3水凝胶的体外生物相容性测试
[0075] (1)在水凝胶上的细胞培养和生长
[0076] 取制备例3所述过程制备所得的水凝胶置于玻璃盖玻片(直径：10毫米），将玻璃盖 玻片置于PBS溶液中2小时，W除去化学残余物，再将玻璃盖玻片取出并在生物安全的罩中 在UV光下照射30分钟，最后，将涂覆水凝胶的玻璃盖玻片置于细胞培养皿（35毫米X 10毫 米）中，用补充有10%胎牛血清(FBS，GIBC0)、1.0X10抓L-l的青霉素(Sigma)和100毫克/升 链霉素（Sigma)的Du化ecco's Modified Eagle's Medium(DMEM，GIBCO)在37°C在5%C02下 培养小鼠骨髓基质细胞(BMSCs，来自ATCC，USA)。根据来自Invitrogen Inc.，Canada的方法 进行活/死染色W评价水凝胶，使用水凝胶进行BMSCs的培养并且染色24小时和72小时，通 过化SM拍摄图像。并W不含PAA的水凝胶作为对照。
[0077] 在培养24小时后，发现大多数细胞附着至水凝胶。培养72小时后，发现了一些死细 胞，但是其大多数仍然是活的，如图10所示（红色为死细胞，绿色为活细胞，100微米比例 尺），BMSCs的数目在含有PAA交联剂的水凝胶中显著增加，然而，在对照组中观察到显著低 的细胞密度。结果表明，PAA交联剂可能改善细胞对于水凝胶的附着。
[0078] 如图11所示（200微米比例尺），细胞在水凝胶上生长24小时后观察到细胞分布图 案，图像表明，细胞倾向于在一定的方向上排列。
[0079] (2)MTT 试验
[0080] 使用BMSCs在37°C下在96孔培养板中通过MTT试验测试细胞活力。细胞先W每孔1 X104个细胞的密度接种到96孔培养板中的水凝胶中，每两天更换培养基，在指定的时间 点，将10微升MTT试剂添加至每个孔中并进一步溫育4小时，然后从孔中除去溶液和将甲臘 晶体溶解于200微升DMS0中，记录570皿处的吸光度(n = 3)。作为对照组，还评价了不含细胞 的水凝胶。将接种的细胞活力归一化为100%，如图12所示，本发明提供的水凝胶在培养24 和72小时后具有高的细胞活力。
[0081 ] (3)定量实时PCR分析
[0082]将100毫升培养基中的密度为每毫升2 X106个细胞的小鼠骨髓基质细胞(BMSCs) 接种到水凝胶上30分钟，然后，向培养皿添加2毫升培养基。2天后，将封装有细胞的水凝胶 转移至含有成骨化学补充剂的FB巧h充的DMEM:50毫克/1111的心抗坏血酸-1-憐酸（Sigma)， lOmM的b-甘油憐酸醋（Sigma)和lOOnM地塞米松(Sigma)。将含有细胞的水凝胶溫育不同时 间，每两天更换成骨培养基，在预定的时间间隔，用未附着的细胞抽吸介质并且用DPBS洗涂 孔，然后，用液氮处理凝胶上的细胞并打碎，为了验证所有样品中的成骨分化的基因表达， 总的RNA分离和cDNA合成使用TRIzo巧日Oligo dT(Thermo Scientific,USA)根据标准方法 进行。通过SYB邸Green分析仪(Applied Biosystems ,USA)进行定量实时PCR(qPCR)。扩增 条件如下：在95°C保持10分钟，随后40个循环的在95°C下15秒，在60°C下1分钟。使用 St邱OnePlus?实时PCR系统(Applied Biosystems,USA)进行热循环和巧光检测。通过Δ Ct 法测定了相对于GAPDH的mRNA的表达水平。基因引物为(形式5 ' -3 '）：
[0083] SEQ ID N0：1
[0084] ALP-F：CTC CAA AAG CTC AAC ACC AAT G；
[0085] SEQ ID NO :2
[0086] ALP-R:ATT TGT CCA TCT CCA GCC G；
[0087] SEQ ID NO：3
[0088] BSP-F:CCA CAC TTT CCA CAC TCT CG；
[0089] SEQ ID NO :4
[0090] BSP-R:CGT CGC TTT CCT TCA CTT TTG；
[0091] 沈Q ID NO :5
[0092] COL I-F:AAC AGT CGC TTC ACC TAC AG；
[0093] SEQ ID NO：6
[0094] COL I-R:AAT GTC CAA GGG AGC CAC；
[0095] SEQ ID NO :7
[0096] 〇PN-F:CTA CGA CCA TGA GAT TGG CAG；
[0097] SEQ ID NO：8
[009引 0PN-R:CAT GTG GCT ATA GGA TCT GGG；
[0099] SEQ ID NO：9
[0100] OCN:F-ATTGTGACGAGCTAGCGGAC；
[0101] 沈Q ID NO :10
[0102] OCN:R-TCGAGTCCTGGAGAGTAGCC；
[0103] SEQ ID NO： 11
[0104] GAPDH-F:AGG TCG GTG TGA ACG GAT TTG；
[0105] SEQ ID NO： 12
[0106] GAPDH-R:TGT AGA CCA TGT AGT TGA GGT CA.
[0107] 如图13所示（数值表示为平均值±SE(n = 3))，在BMSCs中的成骨基因（ALP、BSP、 O)L、0CN和0PN)表达在培养14天之后显著上升。说明水凝胶具备良好的细胞附着性，从而具 备良好的生物相容性。
[0108] 骨诞蛋白（BSP)是一种重要的蛋白骨通用分化物，其可W表达为成骨细胞或分化 的干细胞。在第2天，发现BSP基因的表达增加并在第7天和第14天观察到相同的趋势。胶原 (C0L)是骨分化后期的关键标志物，也发现C0L的表达水平随时间增加。骨桥蛋白（0PN)是另 一种重要的与成骨相关的人类基因，起到骨的有机连接组件的作用，骨桥蛋白的表达相对 低于BSP和C0L，但0PN的表达在成骨细胞分化期间在7天和14天之后仍然具有正向趋势。碱 性憐酸酶(ALP)是存在于人体内的所有组织中的酶，其能够从核巧酸或蛋白质除去憐酸基 团，ALP可W是用于骨代谢的标记物，如果观察到高水平的ALP，一般认为已形成活性骨组 织，当在水凝胶上培养BMSCs时进行ALP表达的评价，结果表明，水凝胶在两周中均具有高的 ALP表达水平。骨巧素(OCN)是在骨的成骨细胞分化后期的关键标志物，在两周后OCN具有显 著更高的表达。
[0109] 本发明提供的水凝胶具备良好的自修复能力和生物相容性。香豆素衍生物的引入 可使水凝胶显示出明显的自修复性质，修复后的长时间内还具有较高的机械强度、应力强 度W及大于96%的断裂延长率。通过引入含有脈基基团的PAA交联剂，增强了细胞附着性 质，从而增强了水凝胶的生物相容性。基于水凝胶的性质，可广泛用作生物相容性的自修复 材料。
[0110] 除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
[0111] 本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用W限制本发明的保护范围， 本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于 上述实施方式，而仅由权利要求限定。
【主权项】
1. 一种香豆素衍生物，具有式(I)所示结构。2. 权利要求1所述香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，从7-径基-4-甲基香豆素为 起始原料，首先与2-漠乙醇反应得到式（Π )所示结构的中间体，然后将所述中间体与丙締 酷氯反应即得，反应式为：3. -种聚酷胺水凝胶，其特征在于，所述水凝胶为包括丙締酷胺类单体W及权利要求1 所述的香豆素衍生物作为聚合单体共聚形成的聚合物;其中，所述香豆素衍生物按摩尔比 为所述丙締酷胺类单体的1~10%。4. 根据权利要求3所述的水凝胶，其特征在于，所述香豆素衍生物按摩尔比为所述丙締 酷胺类单体的1~5 %。5. 根据权利要求3或4所述的水凝胶，其特征在于，所述丙締酷胺类单体选自丙締酷胺、 (甲基)丙締酷胺、二甲基丙締酷胺中的一种或多种。6. 根据权利要求3或4所述的水凝胶，其特征在于，所述聚合单体还包括含脈基基团的 聚酷胺，其为W下单体形成的共聚物： 单体A:N，N'-亚甲基双(丙締酷胺）； 单体B:脈基下胺硫酸盐； 单体C: 1-(2-氨基乙基)-赃嗦； 其中，所述单体A、单体B及单体C的摩尔比为3~20:1~10:1~5,所述共聚物的数均分 子量为1000~1800。7. 根据权利要求6所述的水凝胶，其特征在于，所述含脈基基团的聚酷胺按摩尔比为所 述丙締酷胺类单体的1~20%。8. 根据权利要求7所述的水凝胶，其特征在于，所述含脈基基团的聚酷胺按摩尔比为所 述丙締酷胺类单体的2~16%。9. 根据权利要求6所述的水凝胶，其特征在于，所述单体A、单体B及单体C的摩尔比为12 ~16:4~8:2~5〇10. 根据权利要求6所述的水凝胶，其特征在于，所述含脈基基团的聚酷胺为将单体A、 单体B及单体C在氨氧化裡单水合物的催化下通过共聚反应制得。
【文档编号】C08F220/56GK106083791SQ201610405497
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月8日
【发明人】邢孟秋, 商海涛, 魏泓
【申请人】深圳市前海金卓生物技术有限公司