一种增香保润异香豆素类化合物及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于烟草化学技术领域，具体涉及一种从晾晒烟中首次提取得到的异香豆 素类化合物。同时，本发明还涉及该异香豆素类化合物的制备方法及其在与保润剂联合应 用改善卷烟抽吸品质中的用途。
【背景技术】
[0002] 烟草是世界上化学成分最为复杂的植物，次生代谢产物非常丰富，经过几十年的 研究，人们目前从烟草中鉴定出来的单体化学物质就超过3000多种，而且还有许多成分尚 未鉴定出来。虽然吸烟有害健康已得到广泛认可，但烟草仍然对成千上万的消费者有着强 大的吸引力，除尼古丁的成瘾性外，烟草中丰富的香味物质也发挥着重要作用。
[0003] 异香豆素是一些天然产物的基本结构，广泛分布于自然界中，种类繁多。人们曾用 多种方法对此类化合物进行了合成。该类化合物的衍生物除具有抗菌、消炎、抗癌、抑制蛋 白酶和除草等生理和生物活性外，有的化合物还具有突出的香味特征，是重要的香料化合 物。为了研究这类化合物的构效关系寻找有实用价值的化合物，人们还对此类化合物进行 了大量的生物活性研究。本发明从晾晒烟中分离得到了一种具有改善卷烟抽吸品质功能的 异香豆素类化合物，该化合物至今尚未见到相关报道。
[0004] 我国卷烟工业中主要采用甘油、丙二醇、山梨醇等多羟基物质作为保润剂，保润剂 的主要目的在于维持加工过程中烟丝的含水率，提高烟丝的耐加工性，但上述保润剂在成 品卷烟吸食舒适度上与其配方结构及其调香有很大的关联。本发明通过分离得到了一种具 有改善卷烟抽吸品质功能的异香豆素类化合物，该化合物与保润剂配合改善卷烟的抽吸品 质也未见相关报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新的异香豆素类化合物。
[0006] 本发明的另一个目的是提供一种制备所述异香豆素类化合物的方法。
[0007] 本发明的目的还在于提供所述异香豆素类化合物在改善卷烟抽吸品质中的用途。
[0008] 除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数。
[0009] 本发明第一方面涉及从晾晒烟中分离出的一种新的异香豆素类化合物，其具有下 述结构式：
[0011] 该化合物的命名为：5-( (E)-4-羟基-3-甲基-丁基-2-烯)-3-(羟甲基）-1Η-异色 稀-6_醇，英文名为：[5_( (E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enyl )-3-(hydroxymethyl)-1Η_ isochromen-6-ol]，分子式为C15H18O4,为浅黄色胶状物。
[0012] 本发明第二方面涉及一种根据本发明第一方面所述的异香豆素类化合物的制备 方法，该制备方法包括以下步骤：
[0013] (1)制备烟草提取物浸膏：以晾晒烟烟叶为原料，将烟叶粉碎或切成小段，并用第 一溶剂浸泡并提取所述烟叶3~5次，每次24h~72h，将提取液合并、过滤并浓缩后得到所述 烟草提取物浸膏;其中所述第一溶剂是选自甲醇、乙醇或丙酮的有机溶剂与水的混合物，当 所述第一溶剂为甲醇或乙醇与水的混合物时，其中甲醇或乙醇占该第一溶剂的80wt%~ 100wt %，当所述第一溶剂为丙酮与水的混合物时，其中丙酮占该第一溶剂的60wt %~ 90wt % ;且第一溶剂:烟草=(2-4): (4-6)，重量比；
[0014] (2)硅胶柱层析:将上述烟草提取物浸膏与其2-4重量倍的160~300目硅胶混合后 干法装柱，然后用体积比依次为1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1和1:2的氯仿-丙酮溶液进 行梯度洗脱，将其中体积比为8:2的氯仿-丙酮溶液洗脱时得到的洗脱液称为第一洗脱液；
[0015] (3)高压液相色谱分离纯化:将上述第一洗脱液通入高压液相色谱进行分离纯化， 该高压液相色谱采用21.2mmX 250mm、5ym的Ci8色谱柱，流动相流速为20mL/min，流动相为 55 %的甲醇，紫外检测器检测波长为315nm，第一洗脱液每次进样200yL，每次进样后色谱峰 保留时间为28.2min时所对应的洗脱液，称为第二洗脱液，将该第二洗脱液脱除溶剂后即得 所述异香豆素类化合物。
[0016] 在本发明优选的实施方案中，其还包括以下进一步提纯的步骤:将在所述高压液 相色谱分离之后得到的所述异香豆素类化合物再次溶于纯甲醇，并以纯甲醇为流动相，通 过凝胶柱进行层析分离，得到进一步提纯的异香豆素类化合物。
[0017] 在本发明优选的实施方案中，步骤(2)中，在与所述160~300目硅胶混合之前，先 将所述烟草提取物浸膏用其1.5~3重量倍的选自纯甲醇、纯乙醇或纯丙酮的第二溶剂溶解 后与为烟草提取物浸膏的0.8~1.2重量倍的80~100目硅胶拌样。
[0018] 本发明第三方面涉及根据本发明第一方面所述的异香豆素类化合物在改善卷烟 抽吸品质中的用途。
[0019] 本发明第四方面涉及根据本发明第一方面所述的异香豆素类化合物用于柔和卷 烟烟气、与保润剂协同作用提高卷烟烟气圆润感和舒适性或赋予卷烟烟气清香的用途。
[0020] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果:本发明的异香豆素类化合物是首次 被分离出来的，结构新颖。经卷烟添加实验表明，本发明的化合物对卷烟增香提质效果明 显，可显著提升卷烟香气浓度、增加香气量、提高卷烟感官抽吸品质，作为卷烟添加剂具有 广阔的应用前景。本发明的化合物与保润剂以适当比例配比，具有改善卷烟抽吸品质的用 途，对卷烟具有很好的物理和感官保润作用，并且能柔和卷烟烟气、提高卷烟烟气的圆润感 和舒适性以及具有赋予卷烟烟气清香的效果。本发明化合物结构简单，能明显改善卷烟抽 吸品质，可作为烟用香料研发的先导性化合物以及与保润剂配合使用改善卷烟抽吸品质的 新添加剂制备。
【附图说明】
[0021 ]图1为本发明异香豆素类化合物的核磁共振碳谱；
[0022]图2为本发明异香豆素类化合物的核磁共振氢谱；
[0023 ]图3为本发明异香豆素类化合物的主要HMBC相关图示。
【具体实施方式】
[0024] 本发明所制备的异香豆素类化合物的结构是通过以下方法测定出来的。本发明化 合物为浅黄色胶状物；紫外光谱（溶剂为甲醇），λ ΜΧ( logs )210(3.65) ,270(3.36)，292 (3.14) ,315(3.27)nm;红外光谱（溴化钾压片）vmax 3422,3068,2963,2856,1612,1573， 1463，1354，1165，1054cm-1;高分辨质谱(HRESIMS)给出准分子离子峰m/z 285 · 1109[M+Na] + (计算值285.1103)。结合咕和13(：匪1?谱给出一个分子式(：15!1 18〇4，不饱和度为7。该化合物的 波谱数据和已知化合物versicolol B非常相似，不同之处是已知化合物versicolol B中的 两个甲基和一个甲氧基分别被本发明化合物中的两个氧化亚甲基和一个羟基所取代。这些 推测进一步通过HMBC相关得到证实。在HMBC谱中，我们观察到了 H2-9与C-3和C-4的相关，H2-4 '与C-2 '，C-3 '和C-5 '的相关以及Ar-〇H与C-6，C-7和C-5的相关，从而证明三个羟基分别连 接在化合物的C-9，C-4 '和C-6上。同时，在R0ESY谱中还可以观察到H2-4 '与H-2 '的相关，从 而证明异戊烯基为E构型。至此本化合物的结构得以确定。
[0025] 表1.化合物的1H NMR和 13C NMR数据(CC13)
[0026]
[0027] 本发明化合物是首次被分离出来的，通过上述核磁共振和质谱测定方法确定为异