具有热塑性内衬的轮胎的制作方法_4

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,857; 5,395,891;或6,127,488中公开的那些,和增塑淀粉复合填料,包括 但不限于美国专利号5,672,639中公开的那种。其它此类填料可WWl至30 P虹的量使用。
[0079] 在一个实施方案中,该橡胶组合物可含有常规含硫有机娃化合物。在一个实施方 案中,该含硫有机娃化合物是3,3'-双(=甲氧基或=乙氧基甲娃烷基丙基)多硫化物。在一 个实施方案中,该含硫有机娃化合物是3,3'-双(=乙氧基甲娃烷基丙基)二硫化物和/或3, 3'-双(=乙氧基甲娃烷基丙基)四硫化物。
[0080] 在另一实施方案中,合适的含硫有机娃化合物包括美国专利号6,608,125中公开 的化合物。在一个实施方案中,含硫有机娃化合物包括3-(辛酷基硫代)-1-丙基=乙氧基娃 烧CH3(CH2)6C(=0)-S-OfeC此OfeSi (OC此CH3)3,其可作为NXT?购自Momentive Performance Materials。
[0081] 在另一实施方案中,合适的含硫有机娃化合物包括美国专利公开号2003/0130535 中公开的那些。在一个实施方案中,该含硫有机娃化合物是来自Degussa的Si-363。
[0082] 含硫有机娃化合物在橡胶组合物中的量随所用的其它添加剂的水平而变化。一般 而言,该化合物的量将为0.5至20地r。在一个实施方案中,所述量将为1至10地r。
[0083] 本领域技术人员容易理解的是,该橡胶组合物通过橡胶配混领域中通常已知的方 法配混,例如将各种硫横可硫化组分橡胶与各种常用添加剂材料,例如给硫体、固化助剂 (如活化剂和防焦剂)和操作助剂(如油,包括增粘树脂在内的树脂、和增塑剂、填料、颜料、 脂肪酸、氧化锋、蜡、抗氧化剂和抗臭氧剂和塑解剂)混合。如本领域技术人员已知的那样, 根据硫横可硫化材料和硫横硫化材料(橡胶)的预期用途,选择和通常W常规量使用上述添 加剂。给硫体的代表性实例包括元素硫(游离硫)、二硫化胺、聚合多硫化物和硫締控加合 物。在一个实施方案中,硫横-硫化剂是元素硫。硫横-硫化剂可W Wo.5至8 phr或1.5至6 Phr的量使用。如果使用增粘剂树脂,其典型量包括大约0.5至大约10地r,通常为大约1至 大约5地r。操作助剂的典型量包括大约1至大约50地r。抗氧化剂的典型量包括大约1至大 约5地r。代表性的抗氧化剂可W是例如二苯基-对苯二胺等,例如Hie Vanderbilt RiAber !Iandbook (1978),第344至346页中公开的那些。抗臭氧剂的典型量包括大约1至5地r。如 果使用脂肪酸(其可包括硬脂酸),其典型量包括大约0.5至大约3地r。氧化锋的典型量包 括大约2至大约5曲r。蜡的典型量为大约1至大约5地r。通常使用微晶蜡。塑解剂的典型量 包括大约0.1至大约1 phr。典型塑解剂可W是例如五氯苯硫酪和二苯甲酯氨基二苯基二 硫。
[0084] 使用促进剂控制硫化所需的时间和/或溫度,和改进硫化橡胶的性质。在一个实施 方案中,可W使用单一促进剂体系,即主促进剂。一种或多种主促进剂可W W大约0.5至大 约4,或大约0.8至大约1.5 Phr的总量使用。在另一实施方案中,可W使用主促进剂和助促 进剂的组合,助促进剂W较低量,如大约0.05至大约3 Phr使用W活化和改进硫化橡胶的性 质。可W预期运些促进剂的组合对最终性质产生协同效应并稍好于单独使用任一促进剂产 生的那些性质。此外,可W使用不受正常操作溫度影响但在普通硫化溫度下产生令人满意 的固化的后效性促进剂。还可W使用硫化防焦剂。本发明中可用的合适类型的促进剂是胺、 二硫化物、脈、硫脈、嚷挫、秋兰姆、亚横酷胺、二硫代氨基甲酸醋和黄原酸醋。在一个实施方 案中,主促进剂是亚横酷胺。如果使用助促进剂,则助促进剂可W是脈、二硫代氨基甲酸醋 或秋兰姆化合物。
[0085] 可W通过橡胶混合领域的技术人员已知的方法实施橡胶组合物的混合。例如,成 分通常在至少两个阶段中混合,即至少一个非生产性阶段,接着是生产性混合阶段。包括硫 横-硫化剂的最终固化剂(curative)通常在最后阶段(其照惯例被称作"生产性"混合阶段, 其中混合通常在比在先的一个或多个非生产性混合阶段的一个或多个混合溫度低的溫度 或最终溫度下进行)中混合。术语"非生产性"和"生产性"混合阶段是橡胶混合领域的技术 人员公知的。可W对该橡胶组合物施W热机械混合步骤。热机械混合步骤通常包括在混合 机或挤出机中机械加工一段适合的时间W产生介于140°C至190°C的橡胶溫度。热机械加工 的适当持续时间随操作条件W及组分的体积和性质而变化。例如,热机械加工可W为1至20 分钟。
[0086] 本发明的充气轮胎可W是赛车轮胎、轿车轮胎、飞机轮胎、农用轮胎、推±机轮胎、 越野车轮胎、载重汽车轮胎等。在一个实施方案中,该轮胎是轿车轮胎或载重汽车轮胎。该 轮胎也可W是子午胎或斜交胎。
[0087] 本发明的充气轮胎的硫化通常在大约100°C至200°C的常规溫度下进行。在一个实 施方案中,在大约ll〇°C至180°C的溫度下进行该硫化。可W使用任何常用硫化工艺,如在平 板硫化机(press)或模具中加热、用过热蒸汽或热空气加热。所述轮胎可W通过本领域技术 人员已知和容易看出的各种方法构造、成型、模塑和固化。
[0088] 通过W下实施例例证本发明,所述实施例仅用于例示而不视为限制本发明的范围 或可W实施其的方式。除非另行具体说明,份数和百分数按重量给出。
[0089] 实施例1 聚酷胺组合物1-5按照本公开。聚酷胺组合物1-5的配方列在下表1中。该聚酷胺组合 物,包含聚酷胺、与该聚酷胺具有反应性的酸酢官能共聚物、离聚物和其它组分,例如共聚 物、合成蜡等等用双螺杆挤出机混炼。紧随混炼/挤出之后,将该聚酷胺组合物造粒。一旦造 粒,将该聚酷胺组合物干燥并用单螺杆挤出流延膜生产线挤出为测试片材,并在0.09 kV的 电压和15 min/sec的线速度下进行电晕处理(停留时间<1秒)。该聚酷胺和酸酢官能共聚物 在混炼和随后的挤出与加热工艺的过程中反应W形成制品。
[0090] 现在参照表1,描述了聚酷胺组合物1-5中包含的各组分的量和类型,所有按重量 份计的值基于100重量份的各聚酷胺组合物。
[0091] 表1
[0092」聚醜胺是聚醜胺6/66。
[0093] 酸酢官能共聚物1是马来酸酢改性的乙締-辛締共聚物。
[0094] 酸酢官能共聚物2是马来酸酢改性的乙締-下締共聚物。
[0095] 酸酢官能共聚物3是包含马来酸酢改性的乙締-下締共聚物的相容剂共混物。
[0096] 离聚物是乙締甲基丙締酸共聚物(聚(乙締-共-甲基丙締酸))的锋离聚物。
[0097] 共聚物1是聚酷胺6和聚酸的嵌段共聚物,当按照ISO 11357测试时具有160°C的烙 点,当按照ISO 178测试时具有大约77 MPa的弯曲模量。
[0098] 共聚物2是聚酷胺12和聚酸的嵌段共聚物,当按照ISO 11357测试时具有204°C的 烙点,当按照ISO 178测试时具有大约80 MPa的弯曲模量。
[0099] 合成蜡1是N,N-亚乙基双硬脂酷胺。
[0100] 合成蜡2是硬脂酸钢。
[0101] 合成蜡3是硬脂酸锋。
[0102] 添加剂1是热稳定剂。
[0103] 该聚酷胺组合物1-5在双螺杆共旋转挤出机上混炼W形成基础层(Base Layer)l- 5。如本领域公知的那样,混炼是制备聚合材料(如该基础层的聚合材料)的技术。运里,使用 双螺杆挤出机来形成基础层的线料。该双螺杆挤出机包括两个螺杆,其W-定的速度(RPM) 在金属筒中顺时针旋转W移动包含聚酷胺、酸酢官能共聚物、聚(乙締-共-甲基丙締酸)离 聚物、W及共聚物和/或合成蜡的组分的混合物。该筒和螺杆提供向该混合物施加剪切所处 的支承表面。不同的螺杆几何形状可用于产生所需量的剪切混合。加热介质容纳在该筒的 周围,并在筒中建立溫度区域,该溫度区域根据本领域技术人员已知的加工条件而改变;该 实施例的具体混炼条件列在下表2中。对于该实施例,各聚酷胺组合物的个别组分在第一区 域(区域1)中添加到双螺杆挤出机中并通过一系列九个加热至不同溫度的附加区域(区域 2-10)。在区域8中抽吸大约100毫己的真空W除去不想要的挥发物。随后,将各混炼的聚酷 胺组合物(基础层)挤压穿过拉丝模头W形成线料,其用水冷却并造粒。
[0104] 表2
[0105] 基础层1-5(现在为丸粒状)随后在具有流延膜模头的单螺杆挤出机上挤出为测试 片材。该测试片材为大约0.1至0.8毫米厚。
[0106] 表3
[0107] -旦挤出,测试基础层1-4的测试片材的氧透过率。测试结果列在下表4中。
[0108] 表4
[0109] 如
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