在水或空气湿气存在下可固化的有机硅组合物的制作方法

在水或空气湿气存在下可固化的有机硅组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及在水或空气湿气存在下可固化的组合物，包含至少一种具有一个或多个可缩合或可水解和可缩合基团的聚有机硅氧烷，以及至少一种能够催化该聚有机硅氧烷的可缩合或可水解和可缩合基团的缩合反应的化合物。这种化合物是异金属配合物，其化学式包含至少两个不同的金属原子M和M’，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的组中选择的原子，并且M’是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，以及至少一个烷氧根配体或螯合配体。
【专利说明】
在水或空气湿气存在下可固化的有机括组合物
技术领域
[0001] 本发明设及在水或空气湿气存在下，优选在环境溫度下可固化的新组合物，常被 称作RTV有机娃（指"Room Tempera 1:ure Vulcanizable(室溫可硫化)"）。更特别地，本发明 设及在水或空气湿气存在下可固化的组合物，包含至少一种具有一个或多个可缩合或可水 解和可缩合基团的聚有机硅氧烷A和至少一种化合物C，其是异金属配合物，使得可W不必 使用锡基催化剂。
【背景技术】
[0002] 优选在环境溫度下可固化的有机娃配制剂(或者RTV有机娃）W大吨数生产并且用 于制造胶结料(mastics)、密封接件、模制件、胶合剂、泡沫材料等。典型地，运些配制剂包含 具有径基化末端的有机硅油，例如〇，《-(径基二甲基甲娃烷基)-聚二甲基硅氧烷，任选地 利用硅烷预官能化W使得其具有可水解和可缩合末端，交联剂，缩聚催化剂，典型地为锡盐 或铁酸烷基醋，W及任选的各种填料和添加剂(取决于所希望的最终应用）。
[0003] 运些通过从环境溫度(其可依照5°和30°C之间的区域变化)开始聚合和/或交联而 固化的有机娃组合物对于本领域技术人员来说是众所周知的，并且被分类为2个不同的组：
[0004] -W"单组份"组合物形式包装的组合物(RTV-I)，其W单一部分(或组份)的形式存 在，其包装是气密的，W及
[0005] -W"双组份"组合物形式包装的组合物(RTV-2)，其W两个独立的部分（因此称作 "双组份"）的形式存在，并且其包含催化剂的包装是气密的。
[0006] 气密包装的目的在于避免包含催化剂的有机娃组合物在使用之前的储存过程中 与空气湿气接触。在通过聚合和/或交联进行的固化的过程中，在RTV-I的情况下水由大气 湿气提供。在RTV-2的情况下，二簇酸二甲基锡常被用作催化剂，但它们可能要求添加一定 量的水到部分之一中W活化催化剂并且在两个部分的内容物在环境空气下混合时使得能 够进行缩聚反应，W形成弹性体网络，运通过组合物的固化反映。
[0007] 例如，用作胶结料或粘合剂的单组份有机娃组合物(RTV-1)根据设及一定数目的 可相继或同时进行的反应的机理而冷交联：
[000引-官能化反应，所述官能化反应通过将带有硅烷醇官能团的有机硅油(例如径基终 端的有机硅油，如0，《-(径基二甲基甲娃烷基)聚二甲基硅氧烷)与交联剂如SiX4类型的娃 烧(例如娃酸醋）或带有下述官能团-S巧3的化合物(其中X通常是烷氧基、酷氧基、氨基、酷 胺基、締氧基、氨氧基、酬亚氨氧基或朽基官能团）放置在一起来进行。运些官能团众所周知 是与硅烷醇官能团反应性的。所得产物通常被称作"官能化油"。运个反应可能直接在组合 物制备过程中即是所希望的（原位官能化)或者任选地作为添加组合物的其它组份之前的 预备步骤。在运个预备步骤中，通常使用官能化催化剂如氨氧化裡或氨氧化钟，W赋予单组 份组合物W良好的储存稳定性。为此，本领域技术人员可选择特定的官能化催化剂并且将 调节试剂的量，W使得交联剂相对于要被官能化的硅烷醇官能团来说是摩尔过量的。
[0009]-借助于官能化油的水解的交联，通常通过从暴露于大气的表面扩散到材料中的 水蒸汽来进行，W及所形成的硅烷醇基团与其它剩余反应性官能团之间的缩合反应。
[0010] 关于W双组份组合物形式(RTV-2)包装的组合物，第一组份(或部分)包含可缩聚 的聚有机硅氧烷，而气密的第二组份包含催化剂和一种或多种交联剂。两个组份(或部分） 在使用时混合并且混合物W相对硬的弹性体的形式通过交联反应固化，尤其是当组合物包 含增强填料时。运些在双组份系统中包装的组合物是众所周知的并且尤其被描述于Walter Noll的著作"Chemistry and Technology of Silicones(有机娃化学和技术)"中，1968年， 第2版，第395-398页。运些组合物通常包含W下成分：
[0011] -反应性聚二有机硅氧烷，其在链端(例如a，O-双巧圣基二甲基甲娃烷基)-聚二甲 基硅氧烷）、在链中或者在链端和链中具有硅烷醇基团，
[0012] -交联剂，
[0013] -缩合催化剂，W及
[0014] -任选地，水，通常在二簇酸二烷基锡被用作催化剂时存在，该水用作所述催化剂 的活化剂。
[0015] 数十年来已经在无论是单组份还是双组份组合物中使用的最已知的催化剂是锡 衍生物。尤其可W提及基于烷基锡的化合物，例如二月桂酸二下锡(DBTDL)，其因为良好的 催化效率而为人所知，同时为液体的且可溶于有机硅油，并且是无色的。但是，它们具有有 毒的缺点并且被归类为CMR II，是生殖毒性的。锡基催化剂的替代目前对于本技术领域的 参与者来说构成了主要的挑战。
[0016] 在现有技术中已经提出了替代催化剂，尤其是铁基催化剂(例如参见国际专利申 请WO 2013/036546)。大量的其它催化剂已被提及，例如基于锋、筑、镜、铜、银、姉、钢、祕、给 或脈衍生物的催化剂。错或铁的馨合物的使用尤其描述于国际专利申请WO 01/49789中。而 且，在专利申请FR 2 856 694中，提出使用由至少两种金属衍生物的组合构成的混合催化 剂，第一种金属衍生物是铁或错的衍生物，并且第二种金属衍生物是锋、侣、棚或祕的衍生 物。该混合催化剂通过在配制时简单地合并多种单金属催化剂来获得。即使获得所感兴趣 的效果，尤其是在泛黄和附着性方面，运些金属催化剂无法达到利用锡基催化剂所获得的 弹性体的交联动力和硬度。

【发明内容】

[0017] 在本上下文中，本发明的目的之一在于提出新的无毒缩合催化剂W替代锡基催化 剂。运些催化剂可有利地具有一种或多种W下的性能：
[0018] -与锡基催化剂相比，从动力学的角度来说具有相同或更好的性能；
[0019] -使得能够固化与利用锡基催化剂所获得的弹性体相比相同或更好的弹性体；
[0020] -导致获得半透明材料，其不会随时间而泛黄；
[0021 ]-在粘合促进剂不存在或存在的情况下保持其性能。
[0022] 本发明人已经发现，运些目的可通过使用异金属配合物作为具有可缩合或可水解 和可缩合基团的聚有机硅氧烷的缩合反应催化剂来实现。
[0023] 根据第一方面，本发明设及在水或空气湿气存在下可固化的组合物，包含：
[0024] (A)至少一种具有一个或多个可缩合或可水解和可缩合基团的聚有机硅氧烷A，W 及
[0025] (B)至少一种化合物C，其能够催化该聚有机硅氧烷A的可缩合或可水解和可缩合 基团的缩合反应，并且其是异金属配合物，该异金属配合物的化学式包含：
[0026] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的 组中选择的原子，并且M'是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，W及
[0027] -至少一个烧氧根配体或馨合配体。
[0028] 根据另一方面，本发明设及如在本说明书中W及如上限定的化合物C作为具有一 个或多个可缩合或可水解和可缩合基团的聚有机硅氧烷的缩合反应催化剂的用途。
[0029] 尤其是，本发明还设及如在本说明书中限定的根据本发明的异金属配合物作为通 过缩聚可固化形成有机娃弹性体的聚有机硅氧烷的缩聚催化剂的用途。
[0030] 而且，本发明还设及异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0031] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的 组中选择的原子，并且M'是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，W及
[0032] -至少一个通式（I)的馨合配体：
[0033]
[0034] 其中；
[0035] -每个对皮此独立地表示氧原子或基团NR'，R'表示Ci-Cs烷基基团，任选地用面素原 子和/或用芳基基团取代一次或多次；
[0036] -Ri和R2彼此独立地表示：
[0037] -Ci-Cs烷基或环烷基基团，任选地用面素原子和/或用芳基基团取代一次或多次，
[0038] -芳基基团，任选地用面素原子取代一次或多次，
[0039] -Ci-Cs烧氧化物基团，任选地用面素原子和/或用芳基基团取代一次或多次，
[0040] -OH,
[0041] -NR"2,每个R"彼此独立地表示氨原子或Ci-Cs烷基基团，任选地用面素原子和/或 用芳基基团取代一次或多次；
[0042] -R3表示一价基团，优选氨原子或C1-C4烷基基团。
[0043] 要理解的是，在本说明书的上下文中，术语"compris entre(中文表述为"在…之 阿'或者"…至…"或"--"r应当被解读为包括所指出的边界值。
[0044] 根据本发明的组合物是在水或空气湿气存在下可固化(也被称作"可硫化"）的组 合物，通常被称作有机娃RTV。该组合物典型地包含：
[0045] -至少一种具有一个或多个可缩合或可水解和可缩合基团的聚有机硅氧烷A，W及
[0046] -至少一种根据本发明的化合物C，其能够催化聚有机硅氧烷A的可缩合或可水解 和可缩合基团的缩合反应。
[0047] 所述组合物优选在环境溫度下在水或空气湿气存在下可固化。术语"环境溫度"优 选是指大约20°C。
[004引所述化合物C是异金属配合物，其化学式包含：
[0049] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的 组中选择的原子，并且M'是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，W及
[0050] -至少一个烧氧根配体或馨合配体。
[0051] 在本发明中，元素周期表第2和13列的原子是被(Be)、儀(Mg)、巧(Ca)、锁(Sr)、领 (Ba)、错(Ra)、棚(B)、侣(Al)、嫁(Ga)、铜（In)和巧(Tl)。优选地，M是儀或侣原子。元素周期 表第4列的原子是铁(Ti)、错(Zr)、给化f)和皆(Rf)。优选地，M'是铁或错原子。
[0052] 在本发明中，术语"异金属配合物"是指其化学式包含至少两个不同金属原子的多 核配合物。
[0053] 根据一种优选实施方案，化合物C是异金属配合物，其化学式包含：
[0054] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀(Mg)或侣(Al)原子，优选侣(Al)原子，M' 是铁(Ti)或错(Zr)原子，W及
[0055] -至少一个烧氧根配体或馨合配体。
[0056] 它因而可优选地选自W下的异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或 馨合配体，W及至少两个不同的金属原子M和M'，选自W下金属对：
[0057] -M是儀原子(Mg)并且M'是铁原子(Ti),
[005引 一M是儀原子(Mg)并且M'是错原子(Zr),
[0059] -M是侣原子(Al)并且M'是铁原子(Ti),或者
[0060] -M是侣原子(Al)并且M'是错原子(Zr)。
[0061] 它更优选地选自W下的异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合 配体，W及至少两个不同的金属原子M和M'，选自W下金属对：
[0062] -M是侣原子(Al)并且M'是铁原子(Ti),或者
[0063] -M是侣原子(Al)并且M'是错原子(Zr)。
[0064] 甚至更优选地，根据本发明的化合物C选自W下的异金属配合物，其化学式包含至 少一个烧氧根配体或馨合配体，W及至少两个金属原子M和M'，M是侣原子(Al)并且r是错 原子(Zr)。
[0065] 金属M与金属M'的摩尔比可W是0.1-10并且优选0.25-4。
[0066] 根据一种非常优选的实施方案，根据本发明的化合物C选自：
[0067] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是侣原子并且M'是错原子，并且其中摩尔比Al/Zr是1;
[0068] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是侣原子并且M'是错原子，并且其中摩尔比Al/Zr是2;
[0069] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是侣原子并且M'是铁原子，并且其中摩尔比Al/Ti是1;
[0070] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是侣原子并且M'是铁原子，并且其中摩尔比Al/Ti是2;
[0071] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是儀原子并且M'是错原子，并且其中摩尔比Mg/Zr是1;
[0072] -异金属配合物，其化学式包含至少一个烧氧根配体或馨合配体W及至少两个不 同的金属原子M和M'，M是儀原子并且M'是铁原子，并且其中摩尔比Mg/Ti是1。
[0073] 根据一种甚至更优选的实施方案，化合物C选自：
[0074] -异金属配合物，其化学式包含：
[00巧]-至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是错并且其中摩尔比Al/Zr = 0.5、1或2;^及
[0076] -至少一个烧氧根配体或馨合配体；W及
[0077] -异金属配合物，其化学式包含：
[0078] -至少两个不同的金属原子M和r，M是侣并且r是铁并且其中摩尔比AVTi = I或 2，w及
[00巧]-至少一个烧氧根配体或馨合配体。
[0080] -个或多个配体配合金属原子。根据本发明的异金属配合物包含至少一个选自烧 氧根配体或馨合配体的配体。
[0081 ] 术语"烧氧根配体（ligand alcoxyde)"是指化学式为OR的配体，R表示C1-C24烷基 基团。优选地，烧氧根配体是指化学式为OR的配体，R表示C2-C12烷基基团，并且更优选地，R 选自乙基、异丙基、正丙基、正下基、仲下基、叔下基、异下基、2-乙基己基和2-下基辛基。
[0082] 术语"馨合配体（ligand Chglatantr是指至少两次连接到一个或多个金属原子 的配体。馨合配体可选自二齿、=齿或四齿馨合配体，优选二齿馨合配体。大量的馨合配体 对于本领域技术人员来说是已知的。
[0083] 在下文中，馨合配体W它们的游离和中性形式描述。当它们在配合物中与中屯、元 素缔合时，运些馨合配体有可能失去质子或者处于互变异构的形式。
[0084] 优说邮.當合丽化甚诵古（T)的配体：
[0085]
[0086] 其中；
[0087] -每个对皮此独立地表示氧原子或基团NR'，R'表示Ci-Cs烷基基团，任选地用面素 原子和/或用芳基基团取代一次或多次；
[0088] -Ri和R2彼此独立地表示：
[0089] -Ci-Cs烷基或环烷基基团，任选地用面素原子和/或用芳基基团取代一次或多次，
[0090] -芳基基团，任选地用面素原子取代一次或多次，
[0091] -Ci-Cs烧氧化物基团，任选地用面素原子和/或用芳基基团取代一次或多次，
[0092] --OH,
[0093] --NR"2,每个R"彼此独立地表示氨原子或Ci-Cs烷基基团，
[0094] 任选地用面素原子和/或用芳基基团取代一次或多次；
[00M] -R3表示一价基团，优选氨原子或C1-C4烷基基团。
[0096] 优选地，馨合配体选自0-酬醋类型的配体，0-二醋类型的配体，0-二酬类型的配 体，0-二酸类型的配体，0-酬酷胺类型的配体W及0-二酷亚胺类型的配体。
[0097] 甚至更优选地，馨合配体选自乙酷乙酸乙醋、乙基乙酸乙醋、丙酷基乙酸乙醋、2- 乙基乙酷乙酸乙醋、S氣乙酷乙酸乙醋、叔下基乙酷乙酸乙醋、环丙基乙酷乙酸乙醋、乙酷 乙酸丙醋、乙酷丙酬、六氣乙酷丙酬、4,4,4-S氣-I-苯基-1,3-下二酬、1,3-二苯基-1,3-丙 二酬、2,2，6,6-四甲基-3,5-己二酬、丙二酸二异丙醋、乙酷乙酷胺、双-N，N/-(2-苯基乙 基)-2,4-二亚氨基戊烧、丙締酸甲醋、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-締W及新戊酷基 乙酸甲醋。
[0098] 异金属配合物可包含单个配体或多个配体。配体的数目和性质被调适为金属原子 的配位数。当异金属配合物仅包含唯一配体时，它选自如上限定的烧氧根配体和馨合配体。 当异金属配合物包含多个配体时，它们可W相同或不同。它们可W例如是多个相同或不同 的烧氧根配体，多个相同或不同的馨合配体，或者由一个或多个烧氧根配体与一个或多个 馨合配体构成的混合物。
[0099] 另外，也可存在其它类型的配体。
[0100] 更特别地，异金属配合物可包含一个或多个氧基配体(0)、一个或多个径基配体 (OH)和/或一个或多个醇配体。运些配体可尤其由于具有烧氧根配体的金属配合物的低聚 和水解现象的原因而存在。术语"醇配体"是指化学式为(C广C24烷基)-OH的配体。
[0101] 而且，异金属配合物可包含其它中性配体。在本发明中，术语"中性配体"是指通过 向其提供电子对而配位金属的配体。本领域技术人员将使用适合于所设及的金属的任何类 型的中性配体。该中性配体可选自具有至少一个自由电子对的中性配体如胺、麟、酸和水， 经由一个或多个n键配位的配体如乙締，W及经由O键配位的配体如出。优选地，根据本发明 的异金属配合物并不包含其它中性配体。
[0102] 根据本发明的化合物C可W是通式(II)的异金属配合物：
[010；3] [MmM'n(Ligl)x(Lig2)y(Lig3)z] (II)
[0104] 其中；
[0105] -符号M表示儀Mg或侣Al原子；
[0106] -符号r表示铁Ti或错Zr原子；
[0107] -符号Ligl表示烧氧根配体；
[0108] -符号Lig2表示馨合配体；
[0109] -符号Li的表示配体，选自氧基配体、氨氧根配体、醇配体和中性配体;并且
[0110] -m、n、x、y和Z是使得 m〉0、n〉0、x>0、y>0、z>0并且（x+y)〉0的数。
[0111] 在上面的标记中，数m、n、x、y和Z可W是整数或非整数。当它们是非整数时，本领域 技术人员将理解式（II)是基于配合物的组成W及各种原子或原子团之间的摩尔比的通式。 而且，在运个式中要理解的是，如果X不是零，则可存在一个或多个彼此相同或不同的配体 Ligl，如果y不是零，则可存在一个或多个彼此相同或不同的配体Lig2,并且如果Z不是零， 则可存在一个或多个彼此相同或不同的配体Li的。
[0112] 数m和n可独立地选自0至20,排除零，并且比率m/n可W是0.1至10。优选地，m和n可 独立地等于1、2、3或4。另外，比率m/n优选为0.25至4。
[0113] 根据本发明的化合物C可尤其选自式(IIa)至(IIf)的异金属配合物：
[0114] [Al Zr化igl)x(Lig2)^Lig3)z] (IIa)
[0115] [Ab Zr(Ligl)x(Lig2)y(Li的）Z] (IIb)
[0116] [Al Ti(Ligl)X化ig2)y(Li的)Z] (He)
[0117] [Ab Ti(Ligl)x(Lig2)y(Li的)Z] (IId)
[011 引[Mg Zr化igl)x(Lig2)^Lig3)z] (lie)
[0119] [Mg Ti(Ligl)X化ig2)y(Li的)z] (IIf)
[0120] 其中Ligl、Lig2、Li的、x、y和Z如上定义。
[0121] 根据本发明的异金属配合物包含至少一个烧氧根配体Ligl或馨合配体Lig2。在通 式(II)中，x、y和Z是使得x>0、y>0、z>0并且(x+y)〉0的数。X和y因而不能同时为零。X可优 选为0至20并且更优选0.1至12。7可优选0至20并且更优选2至IOdZ可优选0至SsLigl是烧氧 根配体，优选如上定义，Lig2是馨合配体，优选如上定义并且Li的是中性配体，优选如上定 义。
[0122] 下面示出两种特别优选的实施方案。
[0123] 根据本发明的第一种特别优选的实施方案，化合物C是异金属烧氧根配合物，其化 学式包含至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀或侣原子并且r是铁或错原子。运种配合 物包含至少一个如上定义的烧氧根配体。
[0124] 运种配合物的配体可仅是彼此相同或不同的烧氧根，任选地为与一个或多个选自 W下的配体的混合物的形式:氧基配体、氨氧根配体和醇配体。
[0125] 根据运种实施方案的化合物C可W是通式(II)的异金属配合物，其中V'是零并且 V'不是零。它优选是下述通式（III)的异金属烧氧根配合物：
[0126] [MmM'n(Ligl)x 化 ig3)z] (III)
[0127] 其中；
[012引一符号M表示儀Mg或侣Al原子；
[0129] -符号r表示铁Ti或错Zr原子；
[0130] -符号Ligl表示烧氧根配体；
[0131] -符号Li的表示配体，选自氧基配体、氨氧根配体和醇配体；
[0132] -m、n、x、y和Z是使得 111〉0、]1〉0、於0和2；>0的数。
[0133] 尤其是，化合物C是异金属烧氧根配合物，其化学式包含：
[0134] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀或侣并且M'是铁或错，W及 [01巧]-至少一个烧氧根配体；
[0136] 并且，优选地，所述异金属烧氧根配合物选自：
[0137] -异金属烧氧根配合物，其化学式包含：
[013引一至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是错，
[0139] -至少一个化学式为0-(线性或支化C3至Ci2烷基)的烧氧根配体，并且
[0140] -其中摩尔比Al/Zr等于0.5、1或2;
[0141 ]-异金属烧氧根配合物，其化学式包含：
[0142] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀并且M'是错，
[0143] -至少一个化学式为0-(线性或支化C2至Ci2烷基)的烧氧根配体，并且
[0144] -其中摩尔比1邑/2'等于0.5、1、2、3或4;^及
[0145] -异金属烧氧根配合物，其化学式包含：
[0146] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是铁，
[0147] -至少一个化学式为0-(线性或支化C3至Ci2烷基)的烧氧根配体，并且
[0148] -其中摩尔比Al/Ti等于1或2;
[0149] 并且甚至更优选地，所述异金属烧氧根配合物选自AlZr(0Bu)4(0sBu)3、Al2Zr (0nBu)4(0sBu)6、AlZn (OnBu) 11、AlTi (OsBu )3(0nBu)4 和 AlsTi (OnBu) 10。
[0150] 根据运种实施方案的某些异金属烧氧根配合物是商业上可获得的。例如Gelest公 司提供侣-铁、侣-错和儀-错异金属烧氧根配合物。
[0151] 而且，根据运种实施方案的异金属烧氧根配合物可由相应的单金属烧氧化物制 备。一种可能的合成路径在于在揽拌下使单金属烧氧化物一起反应，优选没有溶剂并且优 选在环境溫度下，所持续的时间足W发生缔合反应。通常，运个反应是放热的。
[0152] 所希望的异金属烧氧根配合物可传统地通过配体交换获得。烧氧根配体的交换可 传统地通过使第一配合物与对应于所希望的烧氧根配体的醇反应来进行，运种醇与对应于 第一配合物的配体的醇相比挥发性较低，任选地在合适的溶剂中，在加热的情况下并且优 选在减压下。
[0153] 根据本发明的第二种特别优选的实施方案，化合物C是异金属馨合配合物，其化学 式包含至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀或侣原子并且r是铁或错原子。运种配合物 包含至少一个如上定义的馨合配体。
[0154] 运种配合物的配体可仅是彼此相同或不同的馨合物，或者是与一种或多种选自W 下的配体混合的一种或多种馨合物:烧氧根配体、氧基配体、氨氧根配体和醇配体。
[0155] 根据运种实施方案的化合物C可W是通式（II)的异金属配合物，其中V'不是零。 它优选是下述通式（IV)的异金属馨合配合物：
[0156] [MmM'n(Ligl)x(Lig2)y(Lig3)z] (IV)
[0157] 其中；
[015引一符号M表示儀Mg或侣Al原子；
[0159] -符号r表示铁Ti或错Zr原子；
[0160] -符号Ligl表示烧氧根配体；
[0161] -符号Lig2表示馨合配体；
[0162] -符号Li的表示配体，选自氧基配体、氨氧根配体和醇配体；
[0163] -m、n、x、y和Z是使得 111〉0、]1〉0、:?[>0、7〉0和2；>0的数。
[0164] 尤其是，化合物C是异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0165] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀或侣并且M'是铁或错，W及
[0166] -至少一个馨合配体；
[0167] 所述异金属馨合配合物优选选自：
[0168] -异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0169] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是错，
[0170] -至少一个馨合配体，优选选自乙酷乙酸乙醋、乙酷乙酸丙醋和丙二酸二异丙醋， [0171 ]-任选地，至少一个化学式为0-(线性或支化C3或C4烷基)的烧氧根配体，W及
[0172] -具有摩尔比AVZr = I或2;
[0173] -异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0174] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是错，
[01巧]-至少一个馨合配体，优选选自乙酷乙酸乙醋、乙酷乙酸丙醋和丙二酸二异丙醋，
[0176]-具有摩尔比Al/Zr = l或2;并且
[0177] -不包含烧氧根配体；
[0178] -异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0179] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀并且M'是错，
[0180] -至少一个馨合配体，优选乙酷乙酸乙醋，并且
[0181] -具有摩尔比Mg/Zr = l;
[0182] -异金属馨合配合物，其化学式包含：
[0183] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是侣并且M'是铁，
[0184] -至少一个馨合配体，优选选自乙酷乙酸乙醋和乙酷乙酸丙醋，
[0185] -任选地，至少一个化学式为0-(线性或支化C3或C4烷基）的烧氧根配体，并且
[0186] -具有摩尔比AVTi = I; W及
[0187] -异金属馨合配合物，其化学式包含：
[018引一至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀并且M'是铁，
[0189] -至少一个馨合配体，优选乙酷乙酸乙醋，
[0190] -任选地，至少一个化学式为0-(线性或支化C3烷基)的烧氧根配体，并且
[0191] -具有摩尔比MgAi = I;
[0192] 并且甚至更优选地，所述异金属馨合配合物选自AlZr化AA)3(0nPr)4、Al2Zr化AA)6 (0证')4、412八644)7、4122八644)1〇和411'1巧44)3(0址11)4。
[0193] 某些单金属馨合配合物是商业上可获得的。例如D证ont公司W名称Tyzor?提供 铁或错馨合配合物。
[0194] 其它带有所希望配体的单金属馨合配合物可传统地通过配体交换获得。配体交换 可传统地通过使第一配合物与对应于所希望的配体的前体反应来进行，任选地在合适的溶 剂中，在加热的情况下并且优选在减压下。
[01M] 异金属馨合配合物的合成可根据=种方法来进行：
[0196] -经由路易斯酸-碱反应，通过使一种或多种单金属馨合物和/或烧氧根配合物接 触来进行，优选在环境溫度下并且没有溶剂，所持续的时间足W发生缔合反应，例如依据W 下的反应流程：
[0197] nMlXigl )x(Lig2)y(Xig3)z+mM'（Ligl '）x' 一MnM'm(Ligl )x(Xigl '）x'（Lig2)y 化i的)Z
[019引其中M、M'、Ligl、Lig2、Lig3、n、m、x、y和z具有W上给出的含义，Lig^表示与Ligl 相同或不同的烧氧根配体，X '是使得X '〉0的数；
[0199] -通过在异金属烧氧根配合物上用馨合配体取代一个或多个烧氧根配体，例如依 据W下的反应流程：
[0200] MnM'm化igl)x(Lig3)z+y Lig2一MnM'm(Ligl)口(Lig2)^Lig3)z+y Ligl
[0201] 其中M、M'、Ligl、Lig2、Lig3、n、m、x、y和z具有W上给出的含义；
[0202] -通过在两个步骤中合成：
[0203] a)通过与馨合物的配体交换由单金属烧氧根配合物合成单金属馨合配合物，例如 依据W下的反应流程：
[0204] Mn(Xigl)x(Li的）z+y Lig2一Mn(Xigl)x-y(Xig2)y(Li的）z+y Ligl
[0205] b)之后是单金属馨合配合物与基于不同金属的单金属烧氧根配合物的缔合，例如 依据W下的反应流程：
[0206] Mn(LiglMLig2)y(Li 的）z+mM'（Ligr)x'一 MnM'm(Ligl)x 化 igl'）x'化ig2)y(Li 的）Z
[0207] 运种两个步骤的合成路径可有利地是一锅法合成，没有中间产物的分离。
[0208] 就发明人所知，在本发明中所述的异金属馨合配合物在过去还未被提出。
[0209] 运就是本发明的目的还在于异金属馨合配合物的原因，所述异金属馨合配合物包 含：
[0210] -至少两个不同的金属原子M和M'，M是儀或侣原子，并且M'是铁或错原子，W及 [0別"-至少一个馨合配体。
[0212] 本发明人已经完全出人意料地发现，与相应单金属配合物的简单混合物相比，根 据本发明的异金属配合物是用于聚有机硅氧烷的可缩合基团或可水解和可缩合基团的缩 合反应并且尤其是有机娃的缩聚反应的更好的催化剂。
[0213] 作为催化剂的化合物CW催化量存在于根据本发明的在水或空气湿气存在下可固 化的组合物中。本发明组合物中的催化剂浓度可W是0.1 % -6 %重量，优选1 % -3 %重量，相 对于组合物总重量计。
[0214] 优选地，根据本发明的聚有机硅氧烷A带有至少两个选自W下的基团：径基，烧氧 基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酷胺基(amido)，酷基氨基(acyIamino)，氨氧基，亚氨氧基， 酬亚氨氧基，酷氧基W及締氧基。
[0215] 根据一种优选实施方案，聚有机硅氧烷A包含：
[0216] n ^否小兩个下古fv)的甲娃烷氧基单元；
[0217]
(V)
[021引 其中；
[0219]-符号R4，相同或不同，表示C广C30-价控基，
[0220] -符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者径基基团，并且优选选 自：径基，烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酷胺基，酷基氨基，氨氧基，亚氨氧基 (iminoxy)，酬亚氨氧基，酷氧基，亚氨氧基（iminoxy)，酬亚氨氧基W及締氧基，
[0221] -日等于0、1或2,6等于1、2或3，日+6之和等于1、2或3，。1似及任选地，一个或多个 下式(VI)的甲補院氧基单元：
[0222]
(VI)
[0223] 其中：
[0224] -符号R5，相同或不同，表示C1-C30-价控基，任选地被一个或多个面素原子或者被 W下基团取代:氨基、酸、醋、环氧基、琉基或氯基基团，并且
[02巧]-符号C等于0、1、2或3。
[02%]优选地，聚有机硅氧烷A具有通式(VII):
[0227] ZdR?3-dS i -0- (S i R?2-0 ) P-S i R?3-dZd (VII)
[022引其中：
[0229]-符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者径基基团，并且优选选自 W下类型的基团：径基，烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酷胺基，酷基氨基，氨氧基，亚 氨氧基，酬亚氨氧基，酷氧基W及締氧基，
[0230] -符号R6，相同或不同，表示C1-C30-价控基，任选地被一个或多个面素原子或者被 W下基团取代:氨基、酸、醋、环氧基、琉基或氛基基团，
[0231] -符号d等于1、2或3,优选等于2或3并且当Z是径基基团时，则d = l，
[0232] -当聚有机硅氧烷A是有机硅油时，符号P为1-2000,优选1-1000,并且当聚有机娃 氧烧A是有机硅胶时，符号P优选大于2000并且其值W根据在本说明书中提及的一个或多个 标准的胶稠度为200-2000的方式来确定。
[0233] 在式(V)、(VI)和(VII)中，符号R4、R5和R 6优选是：
[0234] -包含1-20个碳原子的烷基基团，任选地被W下基团取代:一个或多个芳基或环烧 基基团，一个或多个面素原子或者W下基团：氨基、酸、醋、环氧基、琉基、氯基基团或(聚）乙 二醇基团。可提及例如W下基团：甲基，乙基，丙基，异丙基，下基，戊基，己基，2-乙基己基， 辛基，癸基，3,3,3-S氣丙基，4,4,4-S氣下基，4,4,4,3,3-五氣下基，
[0235] -包含5-13个碳原子的环烷基和面代环烷基，例如环戊基，环己基，甲基环己基，丙 基环己基，2，3-二氣环下基和3，4-二氣-5-甲基环庚基，
[0236] -包含6-13个碳原子的单核芳基和面代芳基，例如W下基团：苯基，甲苯基，二甲苯 基，氯苯基，二氯苯基或=氯苯基，或者
[0237] -包含2-8个碳原子的締基，例如W下基团：乙締基、締丙基和2-下締基。
[0238] 聚有机硅氧烷A的粘度通常为在25°C的50mPa. S-I 000 OOOmPa. S。当设及有机娃 胶时，聚有机硅氧烷A的粘度则为在25°C下高于1 000 OOOm化.S并且胶的稠度优选为200- 2000 O
[0239] 例如根据标准AFNOR NFT 60 119或NFT 60 123之一，通过使用透度计测量渗透性 来确定稠度。标准NFT 60 123特别适合于本说明书。
[0240] 在其中聚有机硅氧烷A是其中符号Z为径基类型的基团的通式(VII)的聚有机娃氧 烧的特定情况下，则符号d将优选等于1。在运种情况下，优选使用在末端位置(也被称作a- CO位)具有硅烷醇官能团的聚(二甲基硅氧烷），并且其通常为油，其粘度例如对于模塑应用 来说在25°C下1 OOmPa. S至25 °C下20 OOOmPa. S之间变化。有利地使用W下的那些，其中至少 60%的基团R4和R5(式(V)和(VI)中）或者基团R6(在式(VII)中）是甲基，其它基团通常是苯 基和/或乙締基。
[0241] 根据本发明，符号Z各自表示径基基团或者可水解和可缩合基团，其优选选自W下 类型的基团：烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酷胺基，酷基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酬 亚氨氧基，酷氧基W及締氧基。
[0242] 当聚有机硅氧烷A具有根据本发明的可水解和可缩合基团Z并且是聚有机硅氧烷 时，优选是具有可水解和可缩合基团Z的聚二甲基硅氧烷时，其通常被描述为官能聚合物并 且对应于在不存在湿气情况下的稳定形式，其可被用在单组份组合物中并且因而可被包装 在密封的料盒中，其将在使用时由操作者打开W在固化之后形成固化的弹性体。
[0243] 作为烷氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及包含1-8个碳原子的基 团，例如W下基团：甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正下氧基，异下氧基，仲下氧基，叔 下氧基，2-甲氧基乙氧基，己氧基或者辛氧基。
[0244] 作为烷氧基-亚烷基-氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及甲氧基- 亚乙基-氧基基团。
[0245] 作为氨基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及甲基氨基，二甲基氨基， 乙基氨基，二乙基氨基，正下基氨基，仲下基氨基或环己基氨基。
[0246] 作为酷胺基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及N-甲基-乙酷胺基基 团。
[0247] 作为酷基氨基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及苯甲酯基-氨基基 团。
[0248] 作为氨氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及W下基团：二甲基氨氧 基，二乙基氨氧基，二辛基氨氧基或者二苯基氨氧基基团。
[0249] 作为亚氨氧基并且尤其是酬亚氨氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W 提及衍生自W下朽的基团：苯乙酬朽，丙酬朽，二苯甲酬朽，甲基乙基酬朽，二异丙基酬朽或 者甲基异下基酬朽。
[0250] 作为酷氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及乙酷氧基基团。
[0251] 作为締氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可W提及2-丙締氧基基团。
[0252] 当聚有机硅氧烷A具有径基类型的基团別寸，它们可W在单组份组合物中借助于官 能化催化剂进行原位官能化，W能够在密封料盒中储存它们和包装它们。优选地，官能化催 化剂是氨氧化裡或氨氧化钟。氨氧化裡可广泛地商业获得。优选地，它W在醇如甲醇或乙醇 中的溶液的形式使用。包含通过官能化作用烷氧基化的基团的聚有机硅氧烷A的制备例如 被描述于法国专利申请FR 2 638 752中。
[0253] 优选地，聚有机硅氧烷A具有下式(VIII):
[0 巧 4] (VIII)
[0巧5] 其中；
[0256] -取代基R7,相同或不同，各自表示脂族、环烧控或芳族的、饱和或不饱和的、取代 或未取代的一价C广Cl3控基；
[0257] -取代基R8,相同或不同，各自表示脂族、环烧控或芳族的、饱和或不饱和的、取代 或未取代的一价C广Cl3控基；
[0巧引-取代基R9，相同或不同，各自表示线性或支化的Ci-Cs烷基；
[0259] -q所具有的数值足W赋予聚有机硅氧烷A在设及有机硅油时为50mPa. S-I 000 OOOmPa.S或者在设及胶时高于1 000 OOOmPa.S的在25°C下的动态粘度，并且优选地，当设 及有机硅油时，符号q为1-2000并且优选1-1000,并且当设及有机硅胶时，q优选大于2000并 且其值W根据在本说明书中提及的一个或多个标准的胶稠度为200-2000的方式来确定;并 且
[0260] -下标e等于零或1并且下标f等于零或1。
[0261] 根据另一种优选实施方案，包含至少一个烷氧基化基团的聚有机硅氧烷A通过在 催化有效量的至少一种官能化催化剂存在下使W下物质任选地原位反应而获得：
[0262] a)至少一种聚有机硅氧烷A'，其包含下式(IX)的甲娃烷氧基单元：
[0%3]
[0264] 其中
[02 化]-x+y = 〇、l、2或 3;
[0266] -取代基RW，相同或不同，各自表示一价C1-C30控基，优选选自烷基、环烷基、芳基、 烧芳基和芳烷基，并且
[0267] -至少两个包含基团^SiOH的甲娃烷氧基单元存在于聚有机硅氧烷A'中，与
[0268] b)至少一种式(X)的聚烷氧基化硅烷H:
[0269] (Rii)iSi(0Ri2)(4-i) (X)
[0270] 其中
[0271] -1 = 0或 1，
[02巧-符号Ri嗦示一价Ci-Ci絶基，并且
[0273] -符号RU，相同或不同，各自表示一价Ci-Cs控基，或烷氧基烷基，其任选地具有醋 官能团。
[0274] 作为优选的成分，聚有机硅氧烷A包含W下的甲娃烷氧基单元:M=[ (OH) (RU) 2SiOi/2巧阳=[Ri4Ri5Si02/2];在运些式中RU、R1哺Ris是相同或不同的基团，选自线性或支化 Ci-Cs烷基（例如甲基、乙基、丙基、异丙基、了基、异了基、叔了基、正戊基、正己基），Cs-Cs环 烷基(例如环戊基、环己基），Cs-Cio芳基（例如苯基，糞基）W及C6-C15烷基亚芳基(例如甲苯 基、二甲苯基）。
[0275] 聚有机硅氧烷A可W是线性聚二有机硅氧烷，其每分子具有至少两个硅烷醇基团 SiOH并且其在25°C下的动态粘度为在有机硅油情况下的50mPa.s-50x 106mPa.s、优选 50mPa. s-106m化.S或者在有机娃化情况下局于106mPa. S。在本说明书中所考虑的所有粘度 均对应于在25°C下W本身已知的方式测量的动态粘度量值。当设及有机硅胶时，可选择其 稠度为200-2000的那些。
[0276] 优选地，聚有机硅氧烷A选自下式(XI)的聚有机硅氧烷：
[0277] (Xl)
[027引其中：
[0279] -r所具有的数值足W赋予式(XI)的聚有机硅氧烷在设及有机硅油时为50mPa. S-I 000 OOOmPa.S或者在设及有机硅胶时高于1 000 OOOmPa.S的在25°C下的动态粘度，并且优 选地，当设及有机硅油时，符号r为1-2000并且优选1-1000,并且当设及有机硅胶时，H尤选 大于2000并且其值W根据在本说明书中提及的一个或多个标准的胶稠度为200-2000的方 式来确定；
[0280] -R"和R"，相同或不同，表示具有1-6个碳原子的烷基，具有3-8个碳原子的环烧 基，芳基，烷基亚芳基或芳基亚烷基。
[0281] 由于其工业可获得性而最为有用的聚有机硅氧烷A的实例是其中Ri7和Ris独立地 选自甲基、乙基、丙基、异丙基、环己基、苯基和3,3,3-=氣丙基的那些。非常优选地，运些基 团的数目的至少大约80%是甲基。
[0282] 其牵审优洗抽，聚有化巧氧,糕A甚下击（XII)的聚有机硅氧烷：
[0283； (細）
[0284] 其中l《s《4200并且优选2《s《1500。
[0285] 通常存在于聚有机硅氧烷A的结构中的相同或不同的有机基团是甲基、乙基、苯基 或=氣丙基基团。优选地，至少80%数目的所述有机基团是直接连接到娃原子的甲基基团。 在本发明的上下文中，更特别优选〇，《-双(二甲基径基甲娃烷基)聚二甲基硅氧烷。
[02化]在本发明的上下文中，尤其可W使用通过如美国专利US 2 891 920和US 3 294 725所述的阴离子聚合法制备的曰，O-双(二甲基径基甲娃烷基)聚二甲基硅氧烷。
[0287]聚有机硅氧烷A也可选自带有至少一个径基或烷氧基基团的有机含娃树脂（re sines organosiIiciques)，所述基团要么是可缩合或可水解的，要么是可缩合的，并且其 包含两个不同的甲娃烷氧基单元，选自式M、D、T和Q的甲娃烷氧基单元，其中：
[028引-甲娃烷氧基单元M=(护)3SiOi/2，
[0289]-甲娃烷氧基单元D=(R〇)2Si〇2/2，
[0巧0]-甲娃烷氧基单元T = R〇Si化/2,和 [0巧1]-甲娃烷氧基单元Q = Si〇4/2;
[0292] 在所述式中，3<^表示具有1-40个碳原子、优选1-20个碳原子的一价控基，或者基 团-OR" '，其中R" ' =H或者具有1-40个碳原子、优选1-20个碳原子的烷基；
[0293] 条件是所述树脂包含至少一个单元T或Q。
[0294] 所述树脂优选具有相对于树脂重量为0.1-10%重量的径基或烷氧基取代基重量 含量，并且优选相对于树脂重量为0.2-5 %重量的径基或烷氧基取代基重量含量。
[02M] 所述有机含娃树脂通常具有每个娃原子为大约0.001-1.50H和/或烷氧基基团。运 些有机含娃树脂通常通过共水解或共缩合氯硅烷来制备，所述氯硅烷例如是式(Ri9)3SiCl、 (R")2Si(Cl)2、R"Si(Cl)3或Si(Cl)4的那些，其中基团Ri堪相同或不同的，并且通常选自线 性或支化Ci-Cs烷基，苯基和立氣-3，3，3-丙基。作为烷基类型的基团R"的实例，尤其可W提 及甲基、乙基、异丙基、叔下基和正己基。
[0巧6]作为树脂的实例，可W提及W下类型的含娃树脂:t(oh)，dt(w，dq(w )，dt(w)，mq ,MDTfW ,MDQfW或者它们的混合物。
[0297] 根据本发明的组合物还可包含交联剂B。该交联剂优选是其每分子带有多于两个 与娃原子连接的可水解基团的有机含娃化合物。运种交联剂对于本领域技术人员来说是公 知的并且可商业获得。
[0298] 交联剂B优选是其每分子包含至少=个可水解和可缩合基团Y的娃化合物，所述交 联剂 B 具有下式(XIII):R2〇(4-j)S 巧 j (XIII)
[0巧9] 在该式中：
[0300]-符号护*^是包含1-30个碳原子的一价控基，
[0301 ]-符号Y相同或不同，选自烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酷胺基，酷基氨基， 氨氧基，亚氨氧基，酬亚氨氧基，酷氧基和締氧基，并且优选地，Y是烷氧基，酷氧基，締氧基， 酬亚氨氧基或者目亏基团，
[0302] -符号j = 2、3或4，并且优选地j = 3或4。
[0303] 基团Y的实例与W上当符号Z是可水解和可缩合基团时所提及的那些相同，即不同 于径基基团。
[0304] 交联剂B是在有机娃市场上可获得的产品。而且，它们在从环境溫度开始固化的组 合物中的使用是已知的。尤其可W提及法国专利FR 1 126 411、FR 1 179 969、FR 1 189 216、FR I 198 749、FR I 248 826、FR I 314 649、FR I 423 477、FR I 432 799和FR 2 067 636。
[0305] 交联剂B具有至少一个可水解基团如：
[0306] -式-O-CO-R""的酷氧基，
[0307] -式-O-R""的烷氧基，
[030引-式-NR21r22的氨基，
[0309] -式-NRUCOR22 的酷胺基，
[0310] -式-0-cr2i = chr2% 締氧基，
[03川-式-0-nr21r2=^ 氨氧甚.
[0312] -式-〇-N=CR21r22国
的酬亚氨氧基，
[0313] 其中r"表示具有1-15个碳原子的烷基或芳基，R2I和R22相同或不同，表示具有1-8 个碳原子的烷基或芳基并且T表示包含4-8个碳原子的亚烷基。在基团r"、R2i和R22当中，可 相当特别地提及甲基、乙基、环己基和苯基。在基团T当中，可相当特别地提及具有下式的那 些：-(C出)4-、-(〔出）5-和-(〔出）6-。
[0314] 作为交联剂B的其它实例，可W提及下述通式(XIV)的烷氧基硅烷或者运种硅烷的 部分水解产物：
[0；315] R23kSi(0R24)(4-k) (XIV)
[0316] 其中；
[0317] -符号R23相同或不同，表示具有1-8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、T基、 戊基、2-乙基己基、辛基和癸基、C3-C6氧基亚烷基，
[0318] -符号R24表示饱和或不饱和的、线性或支化的脂族控基，饱和或不饱和的和/或芳 族的、单环或多环的碳环基团，W及
[0319] -k等于0、1 或2。
[0320] 作为C3-C6氧基亚烷基的实例，可W提及W下基团：
[0321] -C出 OC出 C出-
[0；3。] -C出 OC出 CH 畑3)-
[。扣引 -C出OCH畑3) C出_
[0324] -C2 也 OCH2CH2C 出-
[0325] 酷氧基硅烷交联剂已长期为人所熟知。它们尤其被描述于专利US 3 077 465、US 3 382 205、US 3 701 753、US 3 957 714、US 4 115 356、US 4 273 698、FR 2 429 811和 FR 2 459 820 中。
[03%]作为烷氧基硅烷的实例，可W提及下式的那些：
[0327] -Si(0CH3)4
[032引-Si(0CH2CH3)4
[0329] -Si(0CH2CH2CH3)4
[0330] -(CH3〇)3SiCH3
[0331] -(C 她 0)3SiCH3
[0332] -(CH3〇)3Si(CH=C 出）
[0333] -(C2 也 0)3Si(CH=C 出）
[0334] -(CH3〇)3Si(CH2-CH=C 出）
[0335] -(CH3〇)3Si[CH2-(CH3)C = C 出]
[0336] -(C2 也 0)3Si(0C 出）
[0337] -Si(0CH2-CH2-0CH3)4 [033引-C出 Si (OC出-C出-OC出）3
[0339] - (CH2 = CH) S i (OCH2CH2OCH3) 3
[0340] -CeHsSi(OCHs)S 幽]-Cs 也 Si(0CH2-CH2-0CH3)3。
[0342] 酬亚氨氧基硅烷交联剂已长期为人所熟知。它们例如被描述于法国专利FR 1 314 649、FR 1 371 250、美国专利US 3 678 003和US 3 986 999、英国专利GB 1 468 467、比利 时专利邸901 479和欧洲专利EP 157 580中。
[0343] 作为酬亚氨氧基硅烷的实例，可W提及下式的那些：
[0344] -CHsSi [-0-N=C(C 出）2]3
[0345] -CH3Si[-0-N=C(CH3)C2 也]3
[0346] -C出=CHSi [ -O-N=C (C出）C2也]3
[0；347] -Cs 也 Si[-0-N=C(CH3)2]3
[0；34 引-C出 S i [ -O-N=C (C2也）（C出）3C出]3 [0349]-[(邸3) 2C = N-O- ] S i [ -O-N=C (邸3) C2也]3 [03 加]-CHsSi [ -O-N=C (OfeCH (C2也）（邸2) 3邸3 ] 3 [0；351 ] -C 出 Si [-0-N=C(C 出 CH(C2 也）（C 出）3C 出]3
[0352] -
[0353] 作为酷氧基硅烷的实例，可W提及下式的那些：
[0；354] -CHsSi(OCOOfe) 3
[0；355] -C2 也 Si(OCOCH3)3
[0；356] -C 出=CHSi(OCOOfe) 3 [0；357] -CeHsSi(OCOCHs)S [0；35 引-C出 S i [ OCOCH (C2也）-(C出）3-C出]
[0；359] -CFsCHsCHsSi (OCOCsHs)S
[0360] -CHsSi (0C0CH3) 2 [ 0C0H( C2也）-(邸2) 3-C 出]
[0361] -CHsCOOSi [ OCOCH (C2也）-(邸2) 3-C 出]
[0362] 作为交联剂B的其它实例，可W提及聚娃酸乙醋或聚娃酸正丙醋。
[0363] 在交联剂B当中，可更特别地优选烷氧基硅烷、酬亚氨氧基硅烷、娃酸烷基醋和聚 娃酸烷基醋，其中有机基团是具有1-4个碳原子的烷基基团。
[0364] 优选地，优选W下的交联剂B，它们可单独或者混合使用：
[03化]-聚娃酸乙醋和聚娃酸正丙醋；
[0366] -烷氧基硅烷如二烷氧基硅烷，例如二烷基二烷氧基硅烷，=烷氧基硅烷，例如烧 基二烷氧基硅烷，W及四烷氧基硅烷，并且优选丙基二甲氧基硅烷，甲基二甲氧基硅烷，甲 基二乙氧基硅烷，乙基二甲氧基硅烷，乙基二乙氧基硅烷，异了基二甲氧基硅烷，异了基二 乙氧基硅烷，丙基二乙氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丙氧基硅烷，四了氧基娃 烧，1,2-双(二甲氧基甲娃烷基）乙烧，1,2-双(二乙氧基甲娃烷基）乙烧，四异丙氧基硅烷， 苯基二乙氧基硅烷，苯基二甲氧基硅烷，乙締基二乙氧基硅烷，乙締基二甲氧基硅烷W及具 有下式的那些：CHs = CHSi (0畑2畑2〇畑3)3,[畑3][0畑（畑3)畑20畑3] Si [0畑3]2, Si (OC2H4OC出）4 和 C出 Si (OC2H4OC出）3，
[0367] -酷氧基硅烷如W下的乙酷氧基硅烷：四乙酷氧基硅烷，甲基=乙酷氧基硅烷，乙 基=乙酷氧基硅烷，乙締基=乙酷氧基硅烷，丙基=乙酷氧基硅烷，下基=乙酷氧基硅烷， 苯基=乙酷氧基硅烷，辛基=乙酷氧基硅烷，二甲基二乙酷氧基硅烷，苯基甲基二乙酷氧基 硅烷，乙締基甲基二乙酷氧基硅烷，二苯基二乙酷氧基硅烷和四乙酷氧基硅烷，
[0368] -包含烷氧基和乙酷氧基基团的硅烷，例如：甲基二乙酷氧基甲氧基硅烷，甲基乙 酷氧基二甲氧基硅烷，乙締基二乙酷氧基甲氧基硅烷，乙締基乙酷氧基二甲氧基硅烷，甲基 二乙酷氧基乙氧基硅烷和甲基乙酷氧基二乙氧基硅烷，
[0369] -甲基=(甲基乙基-酬朽基)硅烷，3-氯基丙基=甲氧基硅烷，3-氯基丙基乙氧 基硅烷，3-(缩水甘油基氧基）丙基二乙氧基硅烷，乙締基二（甲基乙基酬朽基)硅烷，四（甲 基乙基酬目亏基)硅烷。
[0370] 通常使用0.1-60重量份交联剂B/100重量份有机聚硅氧烷A。优选地，使用0.5-15 重量份/100重量份有机聚硅氧烷A。
[0371] 根据本发明的组合物可进一步包含至少一种填料D。任选考虑的所述填料优选是 矿物。它们可尤其是娃质的。关于娃质材料，它们可起到增强或半增强填料的作用。娃质增 强填料选自胶体二氧化娃，热解法二氧化娃(S i 1 i Ce de combust ion)或沉淀二氧化娃的粉 末，或者它们的混合物。运些粉末具有通常小于0.1 wn(微米)的平均粒子尺寸和大于30m2/ g、优选30-350mVg的BET比表面积。也可使用半增强娃质填料如娃藻±或研磨石英。关于非 娃质矿物材料，它们可被用作半增强矿物填料或增量矿物填料。运些可W单独或混合使用 的非娃质填料的实例是炭黑，二氧化铁，氧化侣，水合氧化侣，膨胀赔石，非膨胀赔石，碳酸 巧，氧化锋，云母，滑石，氧化铁，硫酸领和熟石灰。运些填料具有通常为0.001-300皿(微米） 的粒度和小于IOOmVg的BET比表面积。实际地但非限制性地，所使用的填料可W是石英和 二氧化娃的混合物。所述填料可利用任何合适的产品进行处理。在重量方面，优选使用相对 于组合物总成分计为1 -50 %重量，优选1 -40 %重量的填料量。
[0372] 在碳酸巧的情况下，运种填料可W是通过化学途径获得的合成碳酸巧，更为人所 知的术语为"沉淀碳酸I宇'，或者例如由白聖、方解石、大理石或其混合物制备的研磨天然碳 酸巧。运两种类别的碳酸巧可经历非反应性的表面处理。运种类型的处理在于W有机物质 覆盖填料的表面。在可被使用的运种类型的有机化合物中，优选脂肪酸，并且主要是硬脂酸 或其盐之一。有用的碳酸巧也可由利用偶联剂进行的反应性表面处理而获得，所述偶联剂 例如是有机=烷氧基硅烷，它们被广泛地用作偶联剂。
[0373] 优选地，研磨天然碳酸巧具有通过肥T法测量的严格低于3mVg的比表面积，并且 已经利用至少一种包含10-24个碳原子的脂肪酸或者其相应的盐进行了表面处理，所述盐 选自巧盐、儀盐、锋盐或者其混合物，并且优选利用硬脂酸或者其相应的巧盐、儀盐或锋盐 进行了表面处理。优选地，添加到组合物中的研磨天然碳酸巧的量相对于本发明组合物的 总重量为1-100重量份。
[0374] 与运些填料相结合，可W使用矿物和/或有机颜料W及改善弹性体的耐热性(稀± 元素的盐和氧化物，例如姉的氧化物和氨氧化物)和/或耐火性的试剂。例如可W使用国际 申请WO 98/29488中记载的氧化物混合物。在用于改善耐火性的试剂中，可W提及面化有机 衍生物、憐有机衍生物、销衍生物，例如氯销酸(其与烧醇、酸-氧化物的反应产物），W及氯 化亚销-締控配位化合物。运些颜料和试剂总共占填料重量的至多20%。
[0375] 根据本发明的组合物还可包含至少一种粘合促进剂E，例如同时带有W下二者的 有机含娃化合物：
[0376] --个或多个键合到娃原子上的可水解基团，W及
[0377] --个或多个有机基团，该有机基团被包含氮原子的基团取代或者选自（甲基）丙 締酸醋、环氧和締基基团，并且更优选选自单独或作为混合物的下列化合物：
[037引-乙締基S甲氧基硅烷(VTMO)，
[03巧]-3-缩水甘油氧基丙基二甲氧基硅烷(GLYMO)，
[0380] -甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷(MEMO)，
[0381] -[出N (CH2) 3 ] S i (OCH2CH2CH3) 3，
[0382] -[出 N(CH2)3]Si(OCH3)3
[0383] -[出 N(CH2)3]Si(OC2 也）3
[0384] -[出 N(CH2)4]Si(0CH3)3
[03化]-[出NC出CH (C出）C出C出巧i C出（OC出）2
[0386] -[出 NCH2]Si(OCH3)3
[0387] -[n-C祖9-HN-C出]Si(OOl3)3 [038引-化 2N(CH2)2NH(C 出）3]Si(0C 出）3
[0389] -[出N (邸2 ) 2畑（邸2 ) 3 ] S i ( OCH2CH2OCH3 ) 3
[0390] -[C 出 NH(C 出）2NH(C 出）3]Si(0C 出）3
[0391] - [ H( NHC出 C出）2畑（C出）3 ] S i (OC出）3
[0392]
[0393] 粘合促进剂E可在根据本发明的有机娃组合物中W相对于聚有机硅氧烷A的重量 计为0-20 %重量、优选1-20 %重量的量存在。
[0394] 除了主要成分之外，还可W引入非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物F，目的是影响 根据本发明的组合物的物理特性和/或影响由运些组合物的固化得到的弹性体的机械性 能。
[03M]运些非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物F是公知的；它们更具体地包括:基本上由 二有机甲娃烷氧基单元和至多1%的单有机甲娃烷氧基和/或甲娃烷氧基单元形成的25°C 下粘度为至少IOmPa. S的a，O -双(S有机甲娃烷氧基)二有机聚硅氧烷聚合物，键合到娃原 子上的有机基团选自甲基、乙締基和苯基。优选地，运些有机基团的至少60%为甲基并且至 多10%为乙締基。运些聚合物的粘度可W是在25°C下为IOmPa. S-IO6Hi化.S;它们则是或多 或少粘性的有机硅油(有机硅油）。当粘度高于IO6HiPa. S时，它们被描述为有机硅胶。可优选 选择其稠度为200-2000的那些。它们因而包括具有流体至粘稠外观的油W及软至硬的胶。 它们根据常规技术制备，所述技术更具体地记载于法国专利FR 978 058、FR 1 025 150、FR I 108 764、FR I 370 884中。优选使用在25°C下粘度为lOmPa.s至lOOOmPa.s的a，《-双(S 甲基甲娃烷氧基)二甲基聚硅氧烷油。充当增塑剂的运些聚合物可W W每100重量份聚有机 硅氧烷A至多70重量份、优选5至20重量份的比例引入。
[0396] 其它常规助剂和添加剂可被引入到根据本发明的组合物中。它们根据在其中使用 所述组合物的应用来进行选择。
[0397] 根据本发明的组合物可包含W下用量：
[0398] -每100重量份如上所述的至少一种聚有机硅氧烷A，
[0399] -0.1-60重量份、优选1-15重量份的至少一种交联剂B，
[0400] -催化有效量的至少一种如上所述的根据本发明的化合物C，
[0401] -0-150重量份的至少一种填料D，并且优选0.1-150重量份，
[0402] -0-20重量份的至少一种粘合促进剂E，并且优选0.1-20重量份，
[040；3] W 及
[0404] -0-150重量份的至少一种非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物F，
[0405] 并且优选1-150重量份。
[0406] 本发明的组合物可进一步包含常规功能添加剂。作为常规功能添加剂的类别，可 W提及：
[0407] -粘合调节剂，
[040引-用于提高稠度的添加剂，
[0409]-颜料，
[0410] -用于耐热性、耐油性或阻燃性的添加剂，例如金属氧化物。
[0411] 更一般地，在定量上，根据本发明的组合物可具有在所考虑的技术领域中的标准 比例，条件是还需要考虑所打算的应用。
[0412] 根据另一种实施方案，根据本发明的组合物并不包含在其结构中具有至少一个锡 原子的催化剂。
[0413] 根据本发明的另一种变化形式，化合物C是在可任选地包含至少一种官能化催化 剂的所述组合物中存在的唯一的缩聚催化剂。
[0414] 根据另一种实施方案，本发明设及单组份组合物RTV-I，其为气密的单一包装P的 形式，并且包含：
[0415] a)至少一种如上限定的聚有机硅氧烷A，
[0416] b)至少一种如上限定的交联剂B，
[0417] C)催化有效量的至少一种如上限定的化合物C，W及
[0418] d)任选地，至少一种填料D。
[0419] 单组份组合物RTV-IW单一部分的形式提供。它在无水的情况下储存稳定，并且在 水的存在下固化W形成弹性体。它可通过在供热或不供热的情况下在无湿气下混合各种成 分来制备。优选最后添加催化剂。优选地，混合在减压下进行W促进挥发性物质的逸出。
[0420] 因而，在限定介质中在无水和空气湿气的情况下储存，单组份组合物RTV-I在数月 的储存过程中是稳定的。
[0421] 根据本发明的单组份组合物RTV-IW原样（即未稀释的形式)使用，或者W在稀释 剂中的分散体的形式使用，并且在无湿气或水的情况下储存稳定并且在水的存在下从低溫 开始固化(在分散体的情况下在去除溶剂之后），W形成弹性体。单组份组合物RTV-I被详细 描述于例如 W下文献中：专利EP 141 685，EP 147 323，EP 102 268，EP 21 859，FR 2 121 289和FR 2 m 631。
[0422] 在湿气氛中在固体基材上沉积由单组份组合物RTV-I制备的本发明组合物之后， 可W观察到固化获得弹性体的过程，运是从所沉积的材料的外部向内部发生的。首先在表 面形成外皮，然后该交联在深度上继续进行并且表现为有机娃弹性体的固化。所述外皮的 完全形成(表现为该表面的非粘附性触感)需要数分钟的时间周期，运个周期取决于围绕该 组合物的气氛的相对湿度并且取决于所述组合物的交联能力。所沉积的层可具有可变的厚 度，通常为0.15mm至数厘米，优选Imm-lcm。
[0423] 此外，沉积的层的深度固化(它必须足W使得能够脱模和操纵所形成的弹性体)需 要更长的时间周期。实际上，运个周期不仅取决于上述针对形成非粘附性触感所提及的因 素，还取决于沉积的层的厚度，该厚度通常在0.5mm和几厘米之间。单组份组合物可W用于 多种应用，例如建筑工业中的连接，非常多样化的材料(金属、塑料、天然和合成橡胶、木材、 板材、陶器、砖、陶瓷、玻璃、石头、混凝±、砖石单元）的组装，导电体的隔离，电子电路的灌 封，用于生产合成泡沫或树脂制品的模具的制备。
[0424] 本发明的另一目的设及双组份组合物RTV-2,其是如上限定的根据本发明的组合 物的前体，其为两个分开的包装Pl和P2的形式，其特征在于：
[04巧]a)包装Pl是气密的并且包含：
[0426]-催化有效量的至少一种如上限定的根据本发明的化合物C，
[0427] W 及
[04%]-至少一种如上限定的交联剂B，并且
[0429] b)包装P2不含所述化合物C也不含所述交联剂B并且包含：
[0430] -每100重量份的至少一种如上限定的聚有机硅氧烷A，W及
[0431] -0-10重量份的水。
[0432] 双组份组合物RTV-2处于两个分开的包装Pl和P2中：Pl，其包含催化剂并且是气密 的，W及P2。它们在引入催化剂之后W两个分开的部分包装，部分之一可例如仅包含本发明 的催化剂或者与交联剂的混合物。根据本发明的双组份组合物RTV-2的制备也可通过在合 适设备中混合各种成分来进行。双组份组合物RTV-2被详细地描述于例如W下文献中：专利 EP 118 325，EP 117 772，EP 10 478，EP 50 358，EP 184 966，US 3 801 572和US 3 888 815,它们被引用W作参考。
[0433] 双组份组合物RTV-2使得能够在混合两个部分Pl和P2之后获得根据本发明的组合 物。它是根据本发明的组合物的"前体"组合物。双组份组合物RTV-2的每个部分可通过混合 各种成分来生产。两个部分可W W套件化it)的形式储存和销售。在使用时，将两个部分混 合，并且可将运种混合物沉积到固体基材上。所沉积的层具有可变的厚度，通常为0.15mm至 数厘米，优选Imm至1cm。通过使聚有机硅氧烷A、水和起催化剂作用的化合物C接触，从而触 发反应，导致组合物的固化，一直到获得完全硬的弹性体。
[0434] 根据本发明的组合物有利地具有与目前在市场上可获得的包含锡基催化剂的组 合物相当的固化动力，无论是在外皮形成速率还是在深度固化速率方面。而且，有利地，运 种组合物的性能不会由于存在粘合促进剂而改变。
[0435] 根据本发明的组合物特别可用于模塑应用，尤其是当它们为RTV-2双组份的形式 时。对于在运种应用中的本发明组合物的使用，可W使用通过喷雾、刮刀或刷子的施涂或者 诱铸的技术。
[0436] 作为模塑技术的实例，可W提及：
[0437] 箱式模塑(moulage bateau)"，其旨在通过在将液体状态的RTV-2的两个部分混 合之后简单诱铸组合物到初始模型上而W-个或多个部件制造自撑式模具。运种方法对于 无明显反向斜度的相对简单的形式来说是优选的；
[0438] 在一个或多个部分中的罩式模塑(moulage sous chape)"，W及
[0439] 压缩模塑"，其对于获得通常大尺寸的倾斜的、垂直的或者伸出的模型的印痕来 说或者当不可能移动模型时是优选的。
[0440] 本发明的另一主题设及在如下操作之后获得的有机娃弹性体：
[0441] -使如上所述的根据本发明的组合物在水或空气湿气存在下固化;或者
[0442] -使如上所述的根据本发明的单组份组合物RTV-I的包装P的内容物与空气湿气接 触并且让所述内容物固化，或者
[0443] -混合如上所述的根据本发明的双组份组合物RTV-2的包装Pl和P2的内容物并且 让混合物固化，
[0444] 所获得的有机娃弹性体有利地具有至少等于由包含锡基催化剂的组合物所获得 的弹性体硬度的硬度。它们还可W是半透明的并且不随时间而泛黄。
[0445] 本发明的另一主题设及用于在柔性载体S上涂覆如上限定的根据本发明的组合物 的方法，包括W下步骤a)、b)和c):
[0446] a)制备如上限定的根据本发明的组合物，
[0447] b)然后将所述组合物W连续或非连续的方式沉积到所述柔性载体S上，并且
[0448] C)在由预先添加的水或者环境空气提供的湿气的存在下使根据本发明的所述有 机娃组合物固化，W形成有机娃弹性体。
[0449] 根据本发明方法的一种变化形式，步骤a)中的组合物在混合如上限定的根据本发 明的双组份组合物RTV-2的包装Pl和P2的内容物之后或者使用如上限定的根据本发明的单 组份组合物RTV-I的包装P的内容物来制备。
[0450] 根据本发明的有机娃组合物在柔性载体上的涂覆W众多应用为目标。例如，当该 柔性载体是织物时，则W防水性能为目标，或者当该载体是纸或PVC、PET等类型的聚合物 时，则通常寻求防粘性能。
[0451 ]因而，一旦施加到载体上，根据本发明的有机娃组合物借助于空气湿气和/或由于 组合物中存在水而固化，W形成有机娃弹性体固体涂层。在运些涂覆液体有机娃组合物中， 有机娃相可在溶剂中稀释。
[0452] 涂覆有防粘的通过交联硬化的有机娃层或者有机娃膜的柔性载体S优选选自W下 的载体:所述载体由织物、纸、聚氯乙締、聚醋、聚丙締、聚酷胺、聚乙締、聚氨醋或聚对苯二 甲酸乙二醇醋制成。
[0453] 在本发明的含义中，术语"织物(textile)"是包括所有织物结构的通称。所述织物 可W由纱线、纤维、长丝和/或其它材料构成。它们尤其包括柔性布(6toffe)，无论它们是经 过织造、粘结、针织、编织、制拉、针刺植绒、缝幼还是通过其它生产方式制成。
[0454] 运些织物可W是有孔的，也就是说它们可包含不是由织物构成的自由空间。为了 使本发明有机娃组合物的涂覆有效，优选运些自由空间的最小尺寸小于5mm，尤其小于1mm。
[0455] 根据本发明，由织物制成的任何种类的柔性载体S均可被使用。作为示例，可W提 及：
[0456] -天然织物，例如植物来源例如棉、亚麻、大麻、黄麻、挪子、纸纤维素纤维的织物； W及动物来源例如羊毛、毛皮、皮革和丝铜的织物；
[0457] -人造织物，例如纤维素织物，例如纤维素或其衍生物；W及动物或植物来源的蛋 白质织物；W及
[045引-合成织物，例如聚醋、聚酷胺、聚苹果醇(alcools polymalliques)、聚氯乙締、聚 丙締腊、聚締控、丙締腊、（甲基)丙締酸醋-下二締-苯乙締共聚物和聚氨醋。
[0459] 通过聚合或缩聚获得的合成织物可W在其基质中尤其包含各种类型的添加剂，例 如颜料、去光泽剂、消光剂、催化剂、热和/或光稳定剂、抗静电剂、防火剂、抗细菌剂、抗真菌 剂和/或抗蛾剂。
[0460] 作为织物制成的柔性载体的种类，可W尤其提及通过纱线或织物的直线交织获得 的载体、通过纱线或针织的曲线交织获得的载体、混合线表面或丝网眼纱、非织造载体和复 合载体。在可用于本发明方法中的多种可能的织物载体当中，可W提及拉制品、粗斜纹布、 提花织物、针缝合织物、缝幼织物、钩编织物、紧抢纱罗织物、花边和带孔织物(dentel6s)、 锻子、己里纱、阿尔帕卡织物、己拉西厄织物、凸花条纹布、毛圈织物、锦锻、平布、天碟绒、帆 布、薄铜、植绒织物、上浆织物、旗布、编织物、罗锻、薄软铜、粗棉布、上工布、股线(jasp自S)、 马特拉塞凸纹布、簇绒织物、透明硬纱、權桐织物、锻带和薄亚麻织物(toiles)。
[0461] 用于本发明方法中的织物制成的柔性载体S可W由一种或多种W各种方式组装的 相同或不同的织物构成。该织物可W是单层或多层的。该织物载体可W例如由多层结构构 成，该多层结构可W通过各种组装措施制成，例如机械措施，例如缝幼、焊接或者点或连续 的粘结。
[0462] 除了根据本发明的涂覆方法之外，该织物制成的柔性载体S可W经历一种或多种 其它的随后处理，也被称作精加工或者织物整理（ennoblissement)的处理。运些其它处理 可W在本发明的所述涂覆方法之前、之后和/或过程中进行。作为其它处理，尤其可W提及： 染色，印刷，层合，涂覆，与其它织物表面或材料的组装，洗涂，脱脂，预成型或定形。
[0463] 根据本发明的一种优选实施方式，该织物制成的柔性载体S是花边(dentelle)或 弹性带。
[0464] 如此获得的织物(原样或者转换成织物制品）可被用在众多应用中，例如在服装领 域中，尤其是女用内衣如胸罩或长筒袜的上端的花边，W及卫生制品如固定带或細带。运些 织物制品可被重新配置在衣服上或身体上的不同位置，例如借助于由该有机娃弹性体提供 的附着性。
[0465] 在实际中，根据本发明的组合物在柔性载体S上的沉积比率为0.1-lg/m2,优选 0.3-0.5g/m2,运对应于微米量级的厚度。
【具体实施方式】
[0466] 本发明的其它目的、特性和优点将会通过仅为示例性而非限制性给出的W下实施 例显现。
[0467] 实施例
[0468] 标记；
[0469] -OsBu:仲下氧根
[0470] -OnBu:正下氧根
[0471 ] -0巧U:叔下氧根
[0472] -OBO: 2-下基辛氧根
[0473] -OC祖9:下氧根(线性和支化化合物的混合物）
[0474] -0邸:2-乙基己氧根 [04巧]-〇化：乙氧根
[0476] -OiPr:异丙氧根
[0477] -OnPr:正丙氧根
[0478] -〇Pr2Me:2-甲基丙-1-氧根 [04巧]-EAA:乙酷乙酸乙醋 [0480] -EEA:乙基乙酸乙醋
[0481 ] -EPA:丙酷基乙酸乙醋
[0482] -E2EA:2-乙基乙酷乙酸乙醋
[0483] -F.EEA:S氣乙酷乙酸乙醋
[0484] -t.EAA:叔下基乙酷乙酸乙醋
[04化]-C4EA:环丙基乙酷乙酸乙醋 [04 化]-PrOH:丙醇
[0487] -PAA:乙酷乙酸丙醋
[0488] -EPAA:丙酷基乙酷乙酸乙醋
[0489] -acac:乙酷丙酬
[0490] -F.acac.F:六氣乙酷丙酬
[0491 ]-化.acac. F: 4，4，4-S 氣-1-苯基-1，3-下二酬
[0492] -Ph. acac. Ph: 1，3-二苯基-1，3-丙二酬
[0493] -t.acac:2,2,6,6-四甲基-3,5-己二酬
[0494] -diPrm:丙二酸二异丙醋 [04巧]-Aamid:乙酷乙酷胺
[0496] -NacNac:双-N，N' -(2-苯基乙基)-2，4-二亚氨基戊烧
[0497] -MA:丙締酸甲醋
[0498] -D脚：1，8-二氮杂双环（5.4.0) ^-一碳-7-締
[0499] 实施例1:异金属烧氧根配合物AlTi(0sBu)3(化Bu)4的合成和分析单金属烧氧化物 A1(0sBu)3和Ti(0nBu)4从Sigma-Al化ich订购并且在收到后立即使用。
[0500] A1(0sBu)3和Ti(0nBu)4Wl摩尔对1摩尔的摩尔比例混合并且在环境溫度下揽拌2 小时。定量获得的油然后通过红外表征。
[0501] 在异金属配合物的光谱中观察到在1035.Scnfi和996.2cnfi处出现两个非常强的 新谱带，运对应于Al-C-O-C-Ti序列中C-O键的振动。也非常强的在611.7cm-i和515.2cm-i处 的谱带对应于Al-O-Ti序列中的金属-0键的振动。其它中等或弱强度的谱带对应于在起始 产品中的可见谱带，但具有不同的共振频率。运些改变清楚地显示出在金属Al和Ti周围的 新化学环境，并且因而的新化学物种的产生。
[0502] 实施例2:异金属烧氧根配合物的合成
[0503] 根据W下方法制备一系列的异金属烧氧根配合物：
[0 如 4]侣的单金属烧氧化物 41(0诚11)3、41(03811)3、41(080)3、41(01?')3、41(06^3、儀的 单金属烧氧化物Mg(OEt)2、Mg(OBO)2、错的单金属烧氧化物Zr(0nBu)4、化(0B0)4、Zr(0nBu)4、 Zr(0nPr)4、化(0 邸)4、Zr(0Et)4W 及铁的单金属烧氧化物 1'1(080)4、1'1(0址11)4、1'1(01口')4和 Ti (0EH)4来自于Sigma-Al化ich并且在收到后立即使用或者在减压下浓缩。
[0505] 根据希望的配合物选择的单金属烧氧化物物种W希望的摩尔比例混合并且在环 境溫度下揽拌2小时。定量获得油。
[0506] 下面给出合成的异金属配合物的清单。所指出的通式表示配合物的组成和各原子 或原子团之间的摩尔比，使得它们应当符合反应介质的组成并且认为反应是完全的。本领 域技术人员当然将理解，所获得的反应产物与运些通式可能有偏差。
[0如7] 侣-错配合物：
[0如引
[0509] 儀-错配合物：
[0510] -M拉r (OEt) 6
[0511] -MgZr(OBO)S
[0512] -MgsZr (犯t)8
[0513] -MgsZr(Wt)IO
[0514] -Mg4Zr(犯 t)i2
[0515] -M 拉 K(Wt)Ii
[0516] 侣-铁配合物：
[0517]
[化1引而且使用W下的商业配合物：：
[0519] -侣-错配合物：AlsZr(OC^)IO
[0520] -儀-错配合物:M拉r( OC祖9) 6 邮2"-侣-铁配合物:AlsTi (OC姐9)10
[0522] -儀-铁配合物:M巧K OC祖9) 6
[0523] 实施例3:异金属馨合配合物的合成
[0524] 单金属烧氧化物Mg(Cffit)、Al(0iPr)3、Al(0sBu)3、ZH0nPr)4、Zr(0nBu)4、Zr(0nBu)2 (acac)2'Zr (acac) 4、Ti (OiPr)A、Ti (OnBu) 4和TKEAA)2(0Pr2Me)2 来自于Sigma-Al化ich 并且 在收到之后立即使用或者在减压下浓缩。
[052引根据W下方法制备单金属馨合配合物Mg化AA)2、Al(OsBuMEAA)2、AKEAA)3、Zr (0nPr)2 化 AA)2、Zr(OnPr)2 化 EA)2、Al(OnPr)2 化 EA)2、Al(OnPr)2 化 PA)2、Zr(OnPr)2 化 2EA)2、 Zr(OnPr)2(F.EEA)2、化（0nPr)2(t.EAA)2、Zr(0nPr)2(C4EA)2、Zr(0nPr)(EAA)3Jr(OnPr) 化 PAA)3、化化 AA)4.PrOH、化（PAA)4.Pr0HJHEPAA)4.EPAAJr(0nPr)2(acac)2、Zr(0nPr)2 (F.acac. F) 2、Zr(OnPr) 2(Ph.acac.F) 2、Zr(OnPr)2 (Ph.acac.Ph)2、Zr(OnPr)2 (t.acac)2、Zr (0nP;r)2(diP;rm)2、Z;r(diP;rm)4、Z;r(0nP;r)2(Aamid)2、Z;r(0nP;r)2(NacPfec)2、Z;r(0nP;r)2(MA)2、 Zr(OnPr)2(DBU)2.PrOH 和 TKEAA)2(OiPr)2:
[0526] I当量的相应单金属烧氧根配合物在甲苯中稀释。然后，1、2、3或4当量的相应配体 被添加到前述混合物中。然后将溶液加热到140°C W用于随后蒸馈由释放的醇W及甲苯形 成的共沸混合物。残余溶液被蒸发。
[0527] 异金属馨合配合物根据巧巾合成路径制备。
[0528] -路径1:单金属烧氧根配合物与单金属馨合配合物的缔合
[0529] AlTi化AA)3(0nBu)4通过混合1摩尔AKEAA)3与1摩尔Ti(0nBu)4来制备。混合物在 环境溫度下揽拌2小时。当溶解性困难持续存在时，将混合物加热到65°C。
[0530] 配合物 AlZHEAA)3(OnPr)4、AUHEAA)7、AlZr〇.5KAA)5、Al2ZHEAA)i〇、AlZr(OsBu)3 (0nPr)4(diPrm)2、MgZHEAA)6和M巧KEAA)4(0iPr)2W相同的方式利用相应的起始配合物W 相应的比例制备。
[0531] -路径2:配体交换
[0532] Al化化AA)7由在15mL甲苯中稀释的4g的Al化(OnBu)?制备。7当量的乙酷丙酬酸乙 醋然后被添加到已加热到130°C的前述混合物中。由释放的下醇W及甲苯形成的共沸混合 物然后被蒸馈并且残余溶剂被蒸发。
[化33]-路径3:-锅法合成
[0534] AlZr化AA)3(0nPr)4、Al化巧 AA)3(0nBu)4、AlZr(0iPr)5(PAA)2、AUi(EAA)3(0nBu)4 和AlTi(PAA)2(OiPr)5和AlsZr化AA)6(化Pr)4在一锅法反应中合成。为此将2或3当量的乙酷 丙酬酸乙醋或乙酷丙酬酸丙醋添加到一当量的Zr(0nBu)4、Ti(0nBu)4或Al(OiPr)S中。混合 物被立即加热到70°C，直到获得均匀混合物，其然后在减压下浓缩W释放正下醇或异丙醇。 之后，一当量的Al(0iPr)3、化(0nBu)4、Ti(0nBu)4或化(0nPr)4被直接添加并且在环境溫度 下揽拌2小时之后，W浅黄色油的形式获得希望的异金属配合物。
[0535] 实施例4:异金属配合物的催化性能
[0536] 为了试验金属配合物的催化性能，制备糊料组合物。为此，将346?的粘度为20 OOOmPa. S的a，O -径基-聚二甲基硅氧烷油与120g的乙締基S甲氧基硅烷(VTMO)混合。在甲 醇中被稀释到0.4%重量的16g的氨氧化裡然后被添加到所形成的混合物中。在揽拌5分钟 之后，添加400g的热解法二氧化娃AE55。混合物在减压下浓缩，然后储存在防湿气的密封料 盒中。
[0537] 对于每个试验来说，使用Speed混合机(2次20秒，在2000巧m下）混合25g的运种糊 料和一定量的催化剂。每种组合物的催化活性然后通过在恒定溫度和湿度条件下（23°C， 50 % )获取多个测量结果来评价：
[0538] -外皮形成时间（TFP):在该时间结束时，观察到表面交联。运利用山毛样棒在厚度 为2mm的膜上进行。
[0539] -硬度（肖氏A):运反映了 S维网络的形成。W不断增加的时间（5小时，1天和7天）， 它一方面在叠置的3个2mm厚的焊珠(cordon)上测量，并且另一方面在单个的6mm厚的焊珠 上测量。在6mm厚的焊珠上，获取两个测量结果'对应于在该焊珠的上部的硬度，并且 对应于在该焊珠的下部或限定部分的硬度。"NR"意味着未交联，"N护意味着不可脱模，"护 意味着可脱模(d细loulable)，并且意味着粘性的。运些字母在硬度小于即寸使用。
[0540] 未确定的数据标注为"n.d."。
[0541] 针对根据本发明的异金属催化剂和现有技术的催化剂进行试验：
[0542] -二月桂酸二下基锡(DBim)
[0543] -四下氧基铁 Ti(0nBu)4
[0544] -S(仲下氧基)侣 A1(0sBu)3
[0545] -四丙氧基错 Zr (OnPr) 4
[0546] 等摩尔量的烧氧根类型的催化剂的结果在表1中示出。
[0547] 表1:
[054引
[0552] 异金属配合物在小于15分钟内快速导致获得弹性体，所述弹性体象利用参比催化 剂如二月桂酸二下基锡(DBlDL)和四下氧基铁Ti(0nBu)4所获得的弹性体一样硬。
[0553] 实施例5:单金属/异金属配合物对比
[0554] 根据本发明的异金属配合物的催化活性与单金属配合物的混合物的催化活性进 行对比。
[0555]为此，如实施例4中所述制备糊料，然后一方面与根据本发明的异金属配合物混 合，并且另一方面与两种单金属配合物的相应原位混合物混合。
[0巧6] 结果示于表3中：
[化57] 表3 [055引
[0559] 相比于在试验过程中原位添加的单金属烧氧化物，观察到预先形成的异金属催化 剂具有更好的反应性。据认为，在配合物原位接触时，不可能有配合物的任何缔合反应，因 为它们存在于非常稀的介质中。硬度的差异被解释为形成了新物种，该新物种导致相对于 单金属物种的新反应性。因而需要在添加到有机娃组合物中之前预先形成异金属配合物。
[0560] 还发现，包含错基催化剂尤其是Al-Zr配合物的组合物保持半透明，甚至是在加速 老化(2mm的膜置于100°C下7天)之后。
[0561] 还注意到，与包含异金属烧氧根催化剂的组合物相比，包含异金属馨合催化剂的 组合物在加速老化(料盒在5(TC下放置3周)之后更为稳定。
[0562] 实施例6:在存在粘合促进剂情况下的性能
[0563] 如实施例4中所述制备糊料，此外还有传统上被用作粘合促进剂的1%重量的氨基 硅烷(3-(2-氨基乙基氨基）丙基二甲氧基甲基硅烷）。将运些糊料与催化剂混合，然后如实 施例3评价每种组合物的催化活性。
[0564] 在表4中示出在存在粘合促进剂情况下烧氧根催化剂的试验结果：
[化化]表4
[05661
[C
[C
[C
[0570] 在存在粘合促进剂的情况下，可利用锡催化剂(DLDBE)进行缩聚。另一方面，该氨 基硅烷的存在完全抑制了无锡的现有技术催化剂的反应性。
[0571] 不含锡的本发明异金属配合物具有催化活性，甚至在粘合促进剂存在下。观察到， 当Al/Zr或Al/Ti摩尔比为2时，催化反应更快速。
[化72] 实施例7:附着性(a化自rence)试验
[0573] 为了进行定性附着性试验，由实施例4中所述的配制剂和要试验的催化剂制备的 产品的焊珠被沉积到预先清洁和刷过的玻璃、混凝±(粗糖面侧)和阳极化侣的板材上。在7 天(23°C和50%皿)的交联持续时间之后，在载体/封接件界面处启动剥离之后，进行手工剥 离。结果根据产品的焊珠的断裂类型来表示：
[0574] ? "RA":粘合性断裂(焊珠从载体剥离），
[0575] ? "RA+":具有粘合性倾向的断裂，但需要施加力来使焊珠剥离，
[0576] . "RA++":具有粘合性倾向的断裂，但需要施加显著大的力来使焊珠剥离，W及
[0577] ? "RC":内聚型断裂(在施加非常高的力下焊珠断裂，没有从载体上剥离，即使是 部分地）；在运种情况下，在载体上的附着性最佳。
[化7引结果在表6中示出：
[0579]亲 6
[化 80]
[0581]错烧氧化物使得能够在玻璃和侣上获得内聚型断裂W及在混凝±上的粘合性断 裂。只有铁馨合参比催化剂使得能够附着到=种载体上。无论烧氧根催化剂的含量如何，基 于侣和错的催化剂使得能够在玻璃和侣上获得内聚性断裂W及在混凝±上的粘合性断裂。 包含馨合基团的催化剂使得能够在=种载体上获得内聚性断裂。当在配制过程中实施单金 属催化剂的混合时，附着性丧失。馨合基团的存在赋予了弹性体在载体上的附着性。因此不 需要象使用锡参比物那样添加粘合促进剂。催化剂的预先形成对于最佳结果来说再次是必 不可少的。
[化82] 实施例8:比色试验
[0583]为了进行定性比色试验，由先前的配制剂和要试验的催化剂制备2mm厚度的产品 膜。在7天的交联持续时间之后（23°C和50%RH)，定性评价穿过白板的膜的黄色和不透明 性。定性结果根据参比催化剂给出：
[化84]--对应于透明且无色的弹性体，
[0585]-对应于具有不透明倾向的膜，
[化86] +对应于略微黄色的膜，
[化87] ++对应于黄色的膜。
[0588]当弹性体不均匀（出现在油中不可溶的催化剂块)时将标记为NH。
[化89] 结果在表7中给出：
[0590] 表 7
[0592] 四口 1；/、巧'I'E'i心]rj口。狀化WtriM功-H K王兀王巧D口。。千立,巧口。化C 口物催化的那些是不均匀的。另一方面，基于侣和错的弹性体是完全半透明的。
[0591]
【主权项】
1. 在水或空气湿气存在下可固化的组合物，包含： (A) 至少一种具有一个或多个可缩合或可水解和可缩合基团的聚有机硅氧烧A，以及 (B) 至少一种化合物C，其能够催化该聚有机硅氧烷A的可缩合或可水解和可缩合基团 的缩合反应，并且其是异金属配合物，该异金属配合物的化学式包含： -至少两个不同的金属原子M和M'，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的组中 选择的原子，并且M'是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，以及 -至少一个烷氧根配体或螯合配体。2. 根据权利要求1的组合物，其特征在于化合物C是异金属配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和M'，M是镁(Mg)或铝(Al)原子，优选铝(Al)原子，并且M' 是钛(Ti)或锆(Zr)原子，以及 一至少一个烷氧根配体或螯合配体。3. 根据权利要求2的组合物，其特征在于化合物C选自： 一异金属配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是锆并且其中摩尔比AVZr = O.5、1或 2;以及 一至少一个烷氧根配体或螯合配体；以及 一异金属配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是钛并且其中摩尔比Al/Ti = 1或2，以 及 一至少一个烷氧根配体或螯合配体。4. 根据权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于化合物C是异金属烷氧根配合物，其 化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和M'，M是镁或铝并且M'是钛或锆，以及 一至少一个烷氧根配体； 并且，优选地，所述异金属烷氧根配合物选自： 一异金属烷氧根配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是锆， 一至少一个化学式为0-(线性或支化C3至C12烷基)的烷氧根配体，并且 一其中摩尔比Al/Zr等于0.5、1或2; 一异金属烷氧根配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是镁并且M'是锆， 一至少一个化学式为0-(线性或支化&至(：12烷基)的烷氧根配体，并且 一其中摩尔比Mg/Zr等于0.5、1、2、3或4;以及 一异金属烷氧根配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是钛， 一至少一个化学式为0-(线性或支化C3至C12烷基)的烷氧根配体，并且 一其中摩尔比Al/Ti等于1或2; 并且甚至更优选地，所述异金属烧氧根配合物选自AlZr(0Bu)4(0sBu)3、Al2Zr(0nBu)4 (OsBu)6、AlZr2(OnBu)ii、AlTi(OsBu)3(OnBu)4PAl2Ti(OnBu)i〇。5. 根据权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于化合物C是异金属螯合配合物，其化 学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和M'，M是镁或铝并且M'是钛或锆，以及 一至少一个螯合配体； 所述异金属螯合配合物优选选自： 一异金属螯合配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是锆， 一至少一个螯合配体，优选选自乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯和丙二酸二异丙酯， 一任选地，至少一个化学式为〇-(线性或支化C3或C4烷基)的烷氧根配体，以及 一具有摩尔比Al/Zr = 1或2; 一异金属螯合配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是锆， 一至少一个螯合配体，优选选自乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯和丙二酸二异丙酯， 一具有摩尔比Al/Zr = 1或2;并且 一不包含烷氧根配体； 一异金属螯合配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是镁并且M'是锆， 一至少一个螯合配体，优选乙酰乙酸乙酯，并且 一具有摩尔比Mg/Zr = 1; 一异金属螯合配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是铝并且M'是钛， 一至少一个螯合配体，优选选自乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸丙酯， 一任选地，至少一个化学式为O-(线性或支化C3或C4烷基)的烷氧根配体，并且 一具有摩尔比Al/Ti = l;以及 一异金属螯合配合物，其化学式包含： 一至少两个不同的金属原子M和Μ'，M是镁并且M'是钛， 一至少一个螯合配体，优选乙酰乙酸乙酯， 一任选地，至少一个化学式为0-(线性或支化C3烷基)的烷氧根配体，并且 一具有摩尔比Mg/Ti = 1; 并且甚至更优选地，所述异金属螯合配合物选自AlZr (EAA) 3 (OnPr )4、AhZr (EAA)6 (OnPr)4、AlZr(EAA)7、Al2Zr(EAA)i〇 和 AlTi(EAA)3(0nBu)4。6. 根据权利要求1-5任一项的组合物，其中聚有机硅氧烷A包含： (i)至少两个下式(V)的甲硅烷氧基单元： 其中：-符号R4，相同或不同，表示C1-C3q-价烃基， -符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者羟基基团，并且优选选自：羟 基，烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基， 酰氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基以及烯氧基， -a等于0、1或2，b等于1、2或3，a+b之和等于1、2或3,并且 (i i)任选地，一个或多个下式(VI)的甲硅烷氧基单元： 其中：-符号R5，相同或不同，表不Cl-C3Q-价经基，任选地被一个或多个卤素原子或者被以下 基团取代:氨基、醚、酯、环氧基、巯基或氰基基团，并且 -符号C等于0、1、2或3。7. 根据权利要求1-6任一项的组合物，还包含交联剂B。8. 根据权利要求7的组合物，其中交联剂B是其每分子包含至少三个可水解和可缩合基 团Y的硅化合物，所述交联剂B具有下式(XIII): R2Vj)SiYj (XIII) 在该式中： -符号R2t3是包含1-30个碳原子的一价烃基， -符号Y相同或不同，选自烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧 基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基或烯氧基，并且优选地，Y是烷氧基，酰氧基，烯氧基，酮亚 氨氧基或者肟基团， -符号j = 2、3或4，并且优选地j = 3或4。9. 根据权利要求1-8任一项的组合物，其特征在于该组合物还包含粘合促进剂E。10. 单组份组合物RTV-I，其为气密的单一包装P的形式，并且包含： a) 至少一种如权利要求1或权利要求6中限定的聚有机硅氧烧A， b) 至少一种交联剂B，优选如权利要求8中限定， c) 催化有效量的至少一种如权利要求1-5任一项中限定的化合物C，以及 d) 任选地，至少一种填料D。11. 双组份组合物RTV-2，其是根据权利要求1-9任一项的组合物的前体，其为两个分开 的包装Pl和P2的形式，其特征在于： c) 包装Pl是气密的并且包含： -催化有效量的至少一种如权利要求1-5任一项中限定的化合物C，以及 -至少一种交联剂B，优选如权利要求8中限定，并且 d) 包装P2不含所述化合物C也不含所述交联剂B并且包含： -每100重量份的至少一种如权利要求1或权利要求6中限定的聚有机硅氧烧A，以及 -0-10重量份的水。12. 在如下操作之后获得的有机硅弹性体： -使如权利要求1-9任一项中限定的组合物在水或空气湿气存在下固化;或者 -使如权利要求10中限定的单组份组合物RTV-I的包装P的内容物与空气湿气接触并且 让所述内容物固化;或者 -混合如权利要求11中限定的双组份组合物RTV-2的包装P1和P2的内容物并且让混合 物固化。13. 如在权利要求1-5任一项中限定的化合物C作为具有一个或多个可缩合或可水解和 可缩合基团的聚有机硅氧烷的缩合反应催化剂的用途。14. 异金属螯合配合物，其化学式包含： -至少两个不同的金属原子M和M'，M是从由元素周期表第2和13列的原子所构成的组中 选择的原子，并且M'是从由元素周期表第4列的原子所构成的组中选择的原子，以及 -至少一个通式(I)的螯合配体：其中： -每个X彼此独立地表示氧原子或基团NR'，R'表示C1-C8烷基基团，任选地用卤素原子 和/或用芳基基团取代一次或多次； -R1和R2彼此独立地表示： -C1-C8烷基或环烷基基团，任选地用卤素原子和/或用芳基基团取代一次或多次， -芳基基团，任选地用卤素原子取代一次或多次， -C1-C8烷氧化物基团，任选地用卤素原子和/或用芳基基团取代一次或多次， -OH, -NR"2,每个R"彼此独立地表示氢原子或C1-C8烷基基团，任选地用卤素原子和/或用芳 基基团取代一次或多次； -R3表示一价基团，优选氢原子SC1-C4烷基基团。15. 在柔性载体S上涂覆如上限定的根据本发明的组合物的方法，包括以下步骤a)、b) 和c): a) 制备如在权利要求1 -9任一项中限定的组合物， b) 然后将所述组合物以连续或非连续的方式沉积到所述柔性载体S上，并且 c) 在由预先添加的水或者环境空气提供的湿气的存在下使所述有机硅组合物固化，以 形成有机硅弹性体。
【文档编号】C08L83/04GK105934482SQ201480073623
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2014年12月3日
【发明人】V·蒙泰尔, R·斯皮兹, A·蒙迪埃, T·爱尔兰, A·塞焦
【申请人】蓝星有机硅法国两合公司, 克劳德伯纳德里昂第大学, 克劳德伯纳德里昂第一大学, 国家科研中心