含有脂肪族聚酯树脂的有效厚度为1mm以上的成型品、以及烃资源回收用钻井工具构件的制作方法

文档序号:10573680阅读:383来源:国知局
含有脂肪族聚酯树脂的有效厚度为1mm以上的成型品、以及烃资源回收用钻井工具构件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种特征在于由相对于含有50质量%以上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚酯树脂100质量份,含有羧酸酐1~30质量份、优选为还含有短纤维增强材料、热塑性弹性体或者丙烯橡胶系核?壳结构型聚合物中的至少1种1~50质量份的脂肪族聚酯树脂组合物形成的有效厚度为1mm以上的成型品;由该有效厚度为1mm以上的成型品形成的烃资源回收用钻井工具构件;该烃资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚酯树脂组合物;以及坑井挖掘方法。
【专利说明】
含有脂肪族聚醋树脂的有效厚度为1mm从上的成型品、从及轻 资源回收用钻井工具构件
技术领域
[0001] 本发明设及一种含有脂肪族聚醋树脂、簇酸酢、W及根据期望的短纤维增强材料 的成型品W及控资源回收用钻井工具构件,具体而言,设及一种其特征在于由W聚乙醇酸 树脂为主体的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品W及控资源回收 用钻井工具构件。
【背景技术】
[0002] 聚乙醇酸树脂(W下有时会称为"PGA")及聚乳酸树脂(W下有时会称为"PLA")等 脂肪族聚醋树脂由于可通过±壤或海洋等自然界中存在的微生物或酶进行分解,因此作为 对环境负荷小的生物分解性高分子材料而受到关注。此外,运些脂肪族聚醋不仅具有生物 分解性,还具有水解性,近年来人们正积极研究其在各领域内的应用。
[0003] 脂肪族聚醋树脂中,PGA具有优异的机械强度,并且还具有优异的氧气阻隔性、二 氧化碳阻隔性、水蒸汽阻隔性等阻气性W及气味阻隔性。PGA具有高烙点,是能够烙融成型 的耐热性材料,因此可作为实际使用中优异的生物降解性和水解性树脂,单独或与其他树 脂材料等复合化使用,从而扩大其用途。也就是说PGA可用作通过注塑成型、挤出成型(包含 固化挤出成型、压缩成型W及吹塑成型等通用的树脂成型方法形成成型品的成型材料,例 如,可用作用来形成容易氧化劣化的食品等的包装材料、容易混合化且环境负荷小的包装 材料等成型品(具体可列举薄膜成型品等)的材料。
[0004] 并且,PGA运用其强度和分解性(生物降解性和水解性),还可期待将其用于使用后 放置在地中即可使其分解的控资源回收用钻井工具的构件、也就是说控资源回收用钻井工 具构件(W下有时会简称为"钻井工具构件")。
[0005] 也就是说,为了从地中回收石油(包含页岩油)和天然气(包含页岩气)等控资源, 会设置用来形成油井和采气井等坑井的钻井(地下挖掘坑)。运种挖掘过程中,例如一边回 流泥水一边用钻机挖掘地层,形成一个直立坑,然后使用射孔枪等内置火药的工具,将压裂 流体(破碎流体)用高压注入地层中(压裂),在生产层形成穿孔和裂缝,由此实施扩大石油 或天然气产量的作业。为了形成或修补钻井,通常大多会使用平塞、桥塞、水泥承留器、射孔 枪、封堵球、封堵塞、栓塞等工具、即控资源回收用钻井工具(W下有时会简称为"钻井工 具"),并将其配置在钻井内。钻井工具大多在使用后不会回收至地上,而是采取使其直接在 钻井中崩裂或掉落的处置。因此,也会使用由分解性的材料例如分解性聚合物来形成整个 钻井工具或构成促进崩裂的结合部的构件(相当于钻井工具构件)(专利文献1和2等)。作为 运种分解性聚合物的例子,可列举淀粉或者糊精等多糖类;壳多糖、壳聚糖等动物性蛋白聚 合物;聚乳酸(PLA,代表性的聚k乳酸(PLLA))、聚乙醇酸(PGA)、聚酪酸、聚吉草酸等脂肪族 聚醋;W及聚氨基酸、聚氧化乙締等。
[0006] 随着坑井挖掘的高深度化发展,钻井环境的高溫化和高压化也在前进,人们日益 期待在例如溫度66°C (相当于150了)、80°C、93°C、12rC W及149°C (相当于300了)、甚至接 近200°C的溫度条件下,也具有优异的机械强度、分解性W及耐热性的PGA。也就是说,由于 PGA具有优异的分解性,所W即使成型品是有效厚度(指成型品的最大厚度和最大直径)较 大的成型品,也能够在所期望的短时间内进行分解。
[0007] 另一方面,在坑井挖掘的多样化发展的背景下,与W往相比,出现了低溫条件的钻 井环境,相对于例如溫度66°C W上的钻井环境下具有优异的分解性的PGA,人们期望在例如 溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性且能够在所期望的短时间内 进行分解的物质。也就是说,虽然有效厚度小(相当于厚度小或者直径小)的成型品时,能够 W短时间进行分解,但人们期望例如钻井工具构件般能够在所期望的短时间内进行分解的 有效厚度为1mmW上的成型品。
[0008] 本
【发明人】等作为用来形成与压裂流体等坑井处理流体配合使用的粉剂、丸剂、薄 膜、纤维等形状的成型体的聚醋树脂组合物,提出了含有含50质量% W上乙醇酸系树脂的 聚醋树脂100质量份W及簇酸酢0.5~50质量份的聚醋树脂组合物(专利文献3)。专利文献3 中,作为成型体,公开列举了长径/短径为1.9W下且累积50重量%平均直径为1~1,000皿 的粉剂、长度方向的长度为1~IOmm且纵横比为IW上小于5的丸剂、面积为0.01~IOcm2且 厚度为1~1 ,OOOwii的薄膜W及长度/剖面径(纵横比)为10~2000且短径为5~95WI1的短纤 维,并且使该纤维Wo. 05~lOOg/L、优选为0.1~50g/L的浓度包含于压裂流体中。但是,专 利文献3中,并未暗示例如钻井工具构件般有效厚度为1mmW上的成型品。
[0009] 因此,人们要求一种成型品,其含有作为分解性材料的脂肪族聚醋树脂且有效厚 度为1mmW上,在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在 所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:美国专利公开2005/0205265号说明书
[0013] 专利文献2:美国专利公开2005/0205266号说明书
[0014] 专利文献3:国际公开第2013/132002号 发明概要
[001引发明要解决的问题
[0016]本发明的课题在于,提供一种成型品,其含有作为分解性材料的脂肪族聚醋树脂 且有效厚度为1mmW上,在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解 性,能够在所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度。
[0017]技术方案
[0018] 本
【发明人】等为了实现上述目的深入研究后,终于发现由含有特定量的簇酸酢的脂 肪族聚醋树脂组合物形成含有作为分解性材料的脂肪族聚醋树脂且有效厚度为1mmW上的 成型品时,利用此特征能够解决课题,并完成了本发明。
[0019] 也就是说,根据本发明,提供一种有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相 对于含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量 份的脂肪族聚醋树脂组合物形成。
[0020] 并且,根据本发明,作为发明的【具体实施方式】,提供W下(1)~(8)所述的有效厚度 为1mmW上的成型品。
[0021] (1)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,将其浸溃在溫度60°C的水中 时至分解开始的前置时间为40小时W下。
[0022] (2)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,簇酸酢含有选自由脂肪族单 簇酸酢、芳香族单簇酸酢、脂肪族二簇酸酢、芳香族二簇酸酢、芳香族=簇酸酢、脂环式二簇 酸酢、脂肪族四簇酸二酢W及芳香族四簇酸二酢所组成的组中至少1种。
[0023] (3)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,相对于含有50质量% W上的 聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有选自由短纤维增强材料、热塑性弹性体W 及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质量份。
[0024] (4)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,短纤维增强材料的直径为0.1 ~1,000皿,纵横比为2~1,000。
[0025] (5)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,短纤维增强材料含有选自由 玻璃纤维、碳纤维W及芳绝纤维所组成的组中至少1种。
[0026] (6)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,短纤维增强材料利用集束剂 实施过集束。
[0027] (7)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,热塑性弹性体为热塑性聚醋 弹性体。
[0028] (8)所述有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,丙締橡胶系核-壳结构型聚合 物为含有丙締橡胶的核-壳结构型(甲基)丙締酸(共)聚合体。
[0029] 此外,根据本发明,还提供一种由所述有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资源 回收用钻井工具构件,尤其提供一种选自由环状构件、球体、球座W及螺丝所组成的组中至 少1种的控资源回收用钻井工具构件。
[0030] 并且,根据本发明,还提供一种所述控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋树 脂组合物,其相对于含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇 酸酢1~30质量份,并且提供一种所述控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合 物,其相对于含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有选自由短 纤维增强材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1 ~50质量份。而且,根据本发明,还提供一种坑井挖掘方法,其在使用所述控资源回收用钻 井工具构件实施坑井处理后,控资源回收用钻井工具构件会分解。
[0031] 有益效果
[0032] 根据本发明,通过形成一种有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相对于 含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份的 脂肪族聚醋树脂组合物形成,能够获得W下效果,即提供一种成型品,其含有分解性材料即 脂肪族聚醋树脂且有效厚度为1mmW上,即使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境 下也具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度。
[0033] 此外,根据本发明,通过提供一种由所述有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资 源回收用钻井工具构件,能够获得W下效果,即提供一种控资源回收用钻井工具构件,其即 使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在所期望的短 时间内进行分解,并且具有充分的机械强度。
[0034] 并且,根据本发明,通过提供一种所述控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋 树脂组合物,其相对于含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有 簇酸酢1~30质量份,能够获得W下效果,即提供一种控资源回收用钻井工具构件用脂肪族 聚醋树脂组合物,其能够形成即使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优 异的分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度的控资源回收 用钻井工具构件。而且,根据本发明,通过能够提供一种坑井挖掘方法,其在使用所述控资 源回收用钻井工具构件实施坑井处理后,控资源回收用钻井工具构件会分解,能够获得W 下效果,即由于该钻井工具构件由具有充分机械强度的成型品形成,所W能够切实地实施 压裂等坑井处理,并且在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解 性,能够在所期望的短时间内进行分解,因此能够提供一种高效率且高经济性的坑井挖掘 方法。
【具体实施方式】
[0035] I.脂肪族聚醋树脂组合物
[0036] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相对于含有50质量% ^上 聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份的脂肪族聚醋树脂组 合物形成。
[0037] 1.脂肪族聚醋树脂
[0038] 形成本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的脂肪族聚醋树脂组合物中含有的脂 肪族聚醋树脂是含有50质量% ^上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂。
[0039] (1)聚乙醇酸树脂
[0040] 聚乙醇酸树脂m下有时会称为"PGA")是具有W式:(-O-C此-CO-)表示的乙醇酸 重复单元的聚合体。作为PGA,除了仅由乙醇酸重复单元构成的乙醇酸的均聚物即聚乙醇酸 均聚物W外,还表示含有50质量% ^上乙醇酸重复单元的聚乙醇酸共聚物(W下有时会称 为"PGA共聚物")JGA能够通过使a-径基簇酸即乙醇酸单独或与其他单体(W下有时会称为 "共聚单体")一同脱水缩聚来合成。为了高效率地合成形成具有优异的机械强度的成型品 等时所需的高分子量的PGA,通过乙醇酸的2分子间环状醋即乙交醋的开环聚合来进行合 成。
[0041] 作为能够与乙醇酸及/或该2分子间环状醋即乙交醋(W下有时会统称为"乙醇酸 单体")一同用于PGA共聚物的合成的共聚单体,例如可列举乙二醇、丙二醇、下二醇、庚二 醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-环己二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酪A、聚乙 二醇、聚丙二醇W及聚下二醇等多元醇化合物;草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烧二簇 酸、丙二酸、戊二酸、环己烧二簇酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、糞二簇酸、双(对 簇苯基)甲烧、蔥二簇酸、4,4'-二苯基酸二簇酸、5-钢横基间苯二甲酸、5-四下基横基间苯 二甲酸等二簇酸;乳酸、径基丙酸、径基下酸、径基戊酸、径基己酸、径基苯甲酸等径基簇酸; 丙交醋类;e-丙内醋、e-下内醋、e-新戊内醋、丫-下内醋、S-戊内醋、0-甲基-S-戊内醋、E-己 内醋等内醋类;=亚甲基碳酸醋等碳酸盐类;1,3-二恶烧等酸类;二氧环己酬等酸醋类;e- 己内酷胺等酷胺类;W及乙二醇、1,4-下二醇等脂肪族二醇类与下二酸、己二酸等脂肪族二 簇酸类或其烷基醋类的实质上等摩尔的混合物;或者该等中的巧巾W上等。运些共聚单体可 将其聚合体作为与上述乙交醋等乙醇酸单体共同得到PGA共聚物的起始原料使用。作为乙 醇酸单体,使用乙交醋并根据需要一同使用乙醇酸来合成PGA时,作为共聚单体,优选使用 环状单体,例如能够使用乳酸的2分子间环状醋即丙交醋等其他径基簇酸的2分子间环状 醋、内醋类等。
[0042] PGA中的乙醇酸重复单元的比例优选为80质量% ^上,更优选为90质量% ^上,进 而优选为95质量% ^上,特别优选为98质量% ^上,最优选为99质量% ^上,也可W是乙醇 酸重复单元的比例为100质量%的聚乙醇酸均聚物。PGA中来自共聚单体的单元的比例通常 为50质量% ^下,优选为20质量% ^下,更优选为10质量% ^下,进而优选为5质量% W下, 特别优选为2质量% ^下,最优选为1质量% ^下,也可W完全不含共聚单体。
[0043] [重均分子量(Mw)]
[0044] PGA的重均分子量(Mw)通常优选为70,000~1,000,000的范围内,更优选为100, 000~800,000的范围内,进而优选为120,000~500,000的范围内,特别优选为150,000~ 400,000的范围内。PGA的重均分子量(Mw)使用凝胶渗透色谱(GPC)装置求出。重均分子量 (Mw)过小,则耐热性和强度等机械特性会变得不充分,或分解会过早进行,难W实现目的。 重均分子量(Mw)过大,则成型品的成型会变得困难,或者分解性不足,无法在所期望的期间 内产生规定的分解。
[0045] [烙点(Tm)]
[0046] PGA的烙点(Tm)通常为185~245°C,可通过重均分子量(Mw)、分子量分布、共聚合 成分的种类及含有比例等进行调节。PGA的烙点(化)优选为190~240°C,更优选为195~235 °C,特别优选为200~230°C。聚乙醇酸均聚物的烙点巧m)通常为220°C左右。烙点(化)过低, 则耐热性W及强度等机械特性会变得不充分。如果烙点(Tm)过高,则成型品的成型性会不 足,或者脂肪族聚醋树脂组合物中含有的PGA及簇酸酢等其他配合成分会发生分解。PGA的 烙点巧m)使用差示扫描热量计(DSC)在氮气环境中求出。
[0047] (2)含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂
[0048] 形成本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的脂肪族聚醋树脂组合物中含有的脂 肪族聚醋树脂是含有50质量%^上?64的脂肪族聚醋树脂。作为脂肪族聚醋树脂中的PGA的 比例,考虑到提高脂肪族聚醋树脂组合物的分解性的观点,优选为70质量%^上,更优选为 80质量% ^上,进而优选为90质量% ^上,特别优选为95质量% ^上,也可W是含有100质 量%?64的脂肪族聚醋树脂、即仅由PGA构成的脂肪族聚醋树脂。
[0049] 脂肪族聚醋树脂能够W50质量% W下的比例含有PGAW外的其他脂肪族聚醋树 月旨。其他脂肪族聚醋树脂的比例优选为30质量%^下,更优选为20质量%^下,进而优选为 10质量% ^下,特别优选为5质量% ^下。作为其他脂肪族聚醋树脂并无特别限制,可列举 聚乳酸(PLA)、聚己内醋、聚径基下酸醋、聚径基戊酸醋、聚径基己酸醋、聚径基庚酸醋、聚 巧圣基下酸/径基戊酸)醋、聚乙二酸乙二醇醋、聚下二酸下二醇醋W及聚下二酸下二己二酸 醋等具有分解性的脂肪族聚醋树脂。具有分解性的脂肪族聚醋树脂可W单独使用1种或者 并用巧巾W上。作为具有分解性的脂肪族聚醋树脂,考虑到提高脂肪族聚醋树脂组合物的分 解性的观点,优选为乳酸系树脂。作为乳酸系树脂,优选为聚乳酸〔聚k乳酸(PLLA)、立体复 合型聚乳酸(SCPLA)等)。
[0050] 2.簇酸酢
[0051] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相对于之前说明的脂肪族 聚醋树脂100质量份,含有1~30质量份簇酸酢的脂肪族聚醋树脂组合物形成。
[0052] 作为簇酸酢并无特别限制,但考虑到为了形成有效厚度为1mmW上的成型品而将 脂肪族聚醋树脂组合物进行成型加工时能够承受成型溫度的耐热性、W及与脂肪族聚醋树 脂的相溶性的观点,优选为例如可列举己酸酢、辛酸酢、癸酸酢、月桂酸酢、十四烧酸酢、栋 桐酸酢、硬脂酸酢等脂肪族单簇酸酢(优选为具有2个碳原子数6~20的烷基者);苯酢等芳 香族单簇酸酢;下二酸酢、马来酸酢等脂肪族二簇酸酢(优选为具有碳原子数2~20的饱和 或不饱和控链者);邻苯二甲酸酢等芳香族二簇酸酢;偏苯=酸酢等芳香族=簇酸酢;四氨 邻苯二甲酸酢等脂环式二簇酸酢;二酢下烧四簇酸等脂肪族四簇酸二酢;W及3,3',4,4'- 二苯酬四酸二酢、二苯基讽四簇酸二酢、联苯四甲酸二酢、乙二醇双脱水偏苯=酸醋、甘油 双脱水偏苯=酸醋一乙酸醋等芳香族四簇酸二酢。也就是说,优选簇酸酢含有选自运些组 的至少1种,更优选为具有环构造的簇酸酢,进而优选为芳香族单簇酸酢、芳香族二簇酸酢、 芳香族=簇酸酢、芳香族四簇酸二酢,考虑到成型加工性的观点,特别优选为邻苯二甲酸 酢、偏苯=酸酢、3,3',4,4'-二苯酬四酸二酢下有时会称为"BTDA")。运些簇酸酢可W单 独使用1种或者并用巧巾W上。
[0053] 形成本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的脂肪族聚醋树脂组合物,相对于脂 肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,因此能够提供一种成型品,其即使在例 如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内 进行分解,并且具有充分的机械强度。如果簇酸酢的含量过少,则在溫度小于66°C的低溫环 境下,有时无法充分发挥有效厚度为1mmW上的成型品的分解性。如果簇酸酢的含量过多, 则脂肪族聚醋树脂组合物的成型加工性会降低。作为簇酸酢的含量,相对于脂肪族聚醋树 月旨100质量份,优选为1.5~25质量份,更优选为2~20质量份。
[0054] 3.选自由短纤维增强材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所 组成的组中至少1种
[0055] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,相对于脂肪族聚醋树脂100质量份,含有 簇酸酢1~30质量份,并且含有选自由短纤维增强材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核- 壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质量份,因此能够提供一种有效厚度为1mmW 上的成型品,其具有优异的机械特性,并且在较低溫度的钻井环境下具有更优异的分解性。 短纤维增强材料、热塑性弹性体或者丙締橡胶系核-壳结构型聚合物可单独使用1种或者使 用巧巾W上,例如可将短纤维增强材料与热塑性弹性体并用或将短纤维增强材料与丙締橡 胶系核-壳结构型聚合物并用。
[0化6] 3-1.短纤维增强材料
[0057]作为短纤维增强材料,可使用无机短纤维强化材或有机短纤维增强材料中的任一 者,并无特别限定,此外也可W是所谓晶须状的增强材料。优选例如可列举玻璃纤维(切短 纤维、研磨纤维等)、碳纤维(PAN系及渐青系)、棚纤维、氧化侣纤维、氧化错纤维、陶瓷纤维、 石棉纤维、石膏纤维、碳化娃纤维、二氧化娃纤维、氧化铁纤维、铁酸钟晶须、铁酸领晶须、棚 酸侣晶须、氮化娃晶须、氧化锋晶须、碳酸巧晶须、巧娃石晶须、棚酸侣晶须等无机短纤维增 强材料;芳绝纤维、液晶聚合物纤维、纤维素系纤维(洋麻纤维)等有机短纤维增强材料等。 更优选为、短纤维增强材料含有选自由玻璃纤维、碳纤维W及芳绝纤维所组成的组中至少1 种。
[0化引此外,作为短纤维增强材料,直径(D)优选为0.1~l,000wii,更优选为1~lOOwn,特 别优选为5~20WH,纵横比化/D)优选为2~1,000,更优选为3~500,特别优选为3~200,通 常优选使用被称为研磨纤维或者短切纤维的短纤维增强材料。另外,L是短纤维增强材料的 长度(单位:皿),直径化)和长度化)表示成型品中短纤维增强材料的值,通常对烙融混炼后 的短纤维增强材料进行测定。直径(D)小于0.1皿时,有时有效厚度为1mmW上的成型品的机 械强度并不充分,超过1 ,OOOwii时,有时有效厚度为1mmW上的成型品的分解动作会失去均 一性。纵横比化/D)小于2时,有时有效厚度为1mmW上的成型品的机械强度并不充分,超过 !,000时,有时难W通过成型时的烙融混炼使短纤维增强材料均匀地分散到脂肪族聚醋树 脂中。一般增大纵横比化/D)时,在钻井环境内会出现至有效厚度为1mmW上的成型品开始 分解的时间(W下有时会称为"前置时间"或者"初期抑制期间")增大的趋势,因此通过纵横 比(L/D)的调整,能够在一定程度上实施前置时间的增减控制。
[0059] 出于提高短纤维增强材料的使用性的目的及提高形成的有效厚度为1mmW上的成 型品的机械强度的目的,也可W是利用集束剂实施过集束的短纤维增强材料。作为集束剂, 可使用选自环氧树脂、聚氨醋树脂、丙締酸树脂、硅烷偶合剂、醋酸乙締树脂等其本身W往 众所周知的集束剂中的1种或者巧巾W上的集束剂,但考虑到提高强度的效果W及保持脂肪 族聚醋树脂的分子量的效果的观点,优选单独使用环氧树脂集束剂或使用环氧树脂集束剂 与其他集束剂的混合物。作为特别优选的组合例,可列举玻璃纤维与环氧树脂集束剂或者 碳纤维与环氧树脂集束剂的组合。使用集束剂时,集束剂的使用量优选为被集束的短纤维 增强材料整体的0.1~10质量%,更优选为0.3~5质量%。
[0060] 相对于脂肪族聚醋树脂100质量份,短纤维增强材料的含量优选为1~50质量份, 更优选为5~45质量份,进而优选为10~40质量份。短纤维增强材料的含量小于1质量份时, 有时有效厚度为1mmW上的成型品的机械强度并不充分,超过50质量份时,有时难W通过成 型时的烙融混炼使短纤维增强材料均匀地分散到脂肪族聚醋树脂中。增大短纤维增强材料 的含量后,会出现前置时间增大的趋势,通过组合之前说明的纵横比,能够控制前置时间的 增减控制。
[0061 ] 3-2.热塑性弹性体
[0062] 作为热塑性弹性体,可列举聚醋系热塑性弹性体(也称为"热塑性聚醋弹性体")和 聚氨醋系热塑性弹性体等,考虑到与脂肪族聚醋树脂的相溶性的观点,更优选热塑性聚醋 弹性体。作为热塑性聚醋弹性体,可W列举含有聚对苯二甲酸下二醇醋等芳香族聚醋单元 作为硬链段,含有脂肪族聚酸单元作为软链段的嵌段共聚物,即聚醋-聚酸嵌段共聚物和含 有脂肪族聚醋单元作为软链段的嵌段共聚物,即芳香族聚醋-脂肪族聚酸嵌段共聚物等,但 更优选列举聚醋-聚酸嵌段共聚物。热塑性弹性体可单独使用1种或使用巧巾W上。作为市售 品,优选的塑性弹性体即热塑性聚醋弹性体可获得例如东丽? Du Pont株式会社制Hyhel (注册商标)等。
[0063] 相对于脂肪族聚醋树脂100质量份,热塑性弹性体的含量优选为1~50质量份,更 优选为1.5~30质量份,进而优选为2~20质量份。热塑性弹性体的含量小于1质量份时,有 时会无法平衡良好地维持有效厚度为1mmW上的成型品的机械特性,超过50质量份时,难W 通过成型时的烙融混炼使热塑性弹性体均匀地分散到脂肪族聚醋树脂中,其结果是,有效 厚度为1mmW上的成型品的机械特性有时会降低。
[0064] 3-3.丙締橡胶系核-壳结构型聚合物
[0065] 丙締橡胶系核-壳结构型聚合物是W丙締酸系橡胶为核层、W乙締系(共)聚合体 为壳层的核-壳结构型的聚合物。作为形成核层的丙締酸系橡胶,可使用使丙締酸下醋等丙 締酸醋与少量的下二醇二丙締酸醋等交联性及/或形成接枝的单体进行聚合后获得的橡胶 (有时也会称为"弹性体")。作为上述丙締酸醋,除了丙締酸下醋W外,还可列举丙締酸甲 醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正己醋、丙締酸正辛醋W及丙締酸-2-乙基己醋等。此 夕h作为交联性及/或形成接枝的单体,可列举二乙締基苯、下二醇二丙締酸醋、下二醇二甲 基丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締酸醋、二丙締酸下二醇醋、二甲基丙締 酸下二醇醋、=径甲基丙烷二丙締酸醋、=径甲基丙烷二甲基丙締酸醋等乙締基化合物W 及丙締酸締丙醋、甲基丙締酸締丙醋、马来酸二締丙醋、富马酸二締丙醋、衣康酸二締丙醋、 马来酸单締丙醋、富马酸单締丙醋、氯尿酸=締丙醋等締丙基化合物等,特别优选二乙締基 苯、下二醇二丙締酸醋、丙締酸締丙醋等。作为丙締酸系橡胶,也可W是有机娃丙締酸醋系 橡胶。作为有机娃丙締酸醋系橡胶,可列举含有聚有机硅氧烷橡胶等有机娃橡胶成分W及 由之前说明的丙締酸系橡胶构成的成分的聚有机硅氧烷/丙締酸系复合橡胶等。
[0066] 形成丙締橡胶系核-壳结构型聚合物的壳层的乙締系(共)聚合体由乙締系单体形 成。作为该乙締系单体,例如可列举不饱和簇酸醋系单体、不饱和二簇酸酢系单体、不饱和 =簇酸酢系单体、脂肪族乙締系单体、芳香族乙締系单体、氯化乙締系单体、马来酷亚胺系 单体、不饱和单簇酸系单体、不饱和二簇酸系单体、或者不饱和=簇酸系单体等,考虑到耐 冲击性等观点,优选使用不饱和簇酸醋系单体或者不饱和二簇酸酢系单体。乙締系单体可 单独使用1种或使用巧巾W上。
[0067] 特别优选的乙締系单体是不饱和簇酸醋系单体,作为该不饱和簇酸醋系单体,优 选使用(甲基)丙締酸烷基醋或者(甲基)丙締酸缩水甘油醋〔"(甲基)丙締酸"或者"(甲基) 丙締酸"是指"丙締酸"或"甲基丙締酸"等本行业的技术人员众所周知的统称。),更优选为 (甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正下醋W及(甲基)丙締酸缩水甘油 醋等。作为丙締橡胶系核-壳结构型聚合物中,形成壳层中含有的乙締系(共)聚合体的乙締 系单体,在含有甲基丙締酸甲醋等不饱和簇酸醋系单体时,不饱和簇酸醋系单体的含有比 例并无特别限定,但相对于所述乙締系单体的总量,通常为80~100质量%,优选为90~100 质量%。因此,特别优选的丙締橡胶系核-壳结构型聚合物中,形成壳层的乙締系(共)聚合 体为(甲基)丙締酸(共)聚合体,特别优选的丙締橡胶系核-壳结构型聚合物是含有丙締橡 胶的核-壳结构型(甲基)丙締酸(共)聚合体。另外,丙締橡胶系核-壳结构型聚合物中,作为 形成壳层中含有的乙締系(共)聚合体的乙締系单体的成分,含有具有甲基丙締酸缩水甘油 醋等具有环氧基的不饱和簇酸醋系单体时,通过提高丙締橡胶系核-壳结构型聚合物与脂 肪族聚醋树脂的粘合性,能够进一步提高有效厚度为1mmW上的成型品的机械特性。
[0068] 相对于脂肪族聚醋树脂100质量份,丙締橡胶系核-壳结构型聚合物的含量优选为 1~50质量份,更优选为1.5~30质量份,进而优选为2~20质量份。丙締橡胶系核-壳结构型 聚合物的含量小于1质量份时,有时无法平衡良好地维持有效厚度为1mmW上的成型品的机 械特性,超过50质量份时,,难W通过成型时的烙融混炼使丙締橡胶系核-壳结构型聚合物 均匀地分散到脂肪族聚醋树脂中,其结果是,有效厚度为1mmW上的成型品的机械特性有时 会降低。作为市售品,丙締橡胶系核-壳结构型聚合物可获得例如Rohm and化as公司制的 "PARAL0ID(注册商标r等。
[0069] 4.其他配混剂
[0070] 相对于脂肪族聚醋树脂100质量份,形成本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的 脂肪族聚醋树脂组合物含有簇酸酢1~30质量份、W及根据需要选自由短纤维增强材料、热 塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质量份,在不 违反本发明的目的的范围内,可根据需要含有热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、 塑化剂、干燥剂、防水剂、拒水剂、润滑剂、分解促进剂、分解延缓剂、封端剂、染料和颜料等 着色剂等各种其他配混剂。此外,还可含有脂肪族聚醋树脂、根据期望含有的热塑性弹性体 和丙締橡胶系核-壳结构型聚合物W外的其他树脂、短纤维增强材料W外的其他填充材料。
[0071] 例如,作为其他树脂,可含有脂肪族聚醋W外的分解性树脂,可列举聚二氧环己酬 等聚酸醋;聚S亚甲基碳酸醋等脂肪族聚碳酸醋;聚a-化咯烧酬、聚口冬氨酸、聚赖氨酸等 聚氨基酸;W及它们的共聚物和混合物等。并且,在不损害本发明的目的的范围内,也可含 有聚对苯二甲酸乙二醇醋共聚物等芳香族聚醋,此外还可含有聚乙締、聚丙締等聚締控树 月旨;尼龙等聚酷胺树脂;丙締酸树脂;聚乙二醇、聚丙二醇等聚酸类;改性聚乙締醇;乙締-甲 基丙締酸缩水甘油醋共聚物、乙締-丙締聚合物、乙締-下締-1共聚物等软质聚締控系树 月旨;苯乙締系共聚物树脂;聚苯硫酸树脂;聚酸酸酬树脂;聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二 甲酸下二醋等聚醋树脂;聚碳酸醋树脂;聚缩醒树脂;聚讽树脂;聚苯酸树脂;聚酷亚胺树 月旨;聚酸酷亚胺树脂;纤维素醋;聚氨醋树脂;苯酪树脂;=聚氯胺树脂;不饱和聚醋树脂;有 机娃树脂;W及环氧树脂等。形成本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的脂肪族聚醋树脂 组合物通过还含有其他树脂,能够调整成型加工性和机械强度等特性。
[0072] 运些其他配混剂(包含其他树脂)可单独含有1种,也可混合含有巧巾W上。相对于 脂肪族聚醋树脂100质量份,其他配混剂的含量通常为30质量份W下,大多为10质量份W 下,优选为5质量份W下,也可W是1质量份W下的含量,根据其他配混剂的种类,也可W是 0.5质量份W下的含量。
[0073] II.有效厚度为1mm W上的成型品
[0074] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相对于之前说明的脂肪族 聚醋树脂100质量份,含有1~30质量份簇酸酢的脂肪族聚醋树脂组合物形成。
[00巧]1.成型品
[0076] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品只要是有效厚度为1mmW上,则成型品的种 类、形状和大小、W及用途等并无特别限定。例如,作为有效厚度为1mmW上的成型品的形 状,除了棒状(包含方棒状、圆棒状)、板状(片状、薄板状、厚板状。另外,通常厚度为200皿W 下的薄膜不含在本发明的成型品中)、球状(包含楠圆球状)W外,还可W是具有凸部或凹部 的所述形状,也可W是特定的产品形状(例如根据注塑成型模具的空腔形状决定的形状)。 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品能够用作各种机械部件等。另外,通常本发明的成型 品中不含有粉剂、丸剂、纤维。
[0077] 2.有效厚度
[0078] 作为本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的有效厚度,是指实现该成型品所要 求的功能所需的尺寸,通常为最大厚度或最大直径。例如,本发明的有效厚度为1mmW上的 成型品是形成W下说明的控资源回收用钻井工具构件的物质时,根据由本发明的有效厚度 为1mmW上的成型品的形状和大小决定的最大厚度或者最大直径,会影响到坑井挖掘时坑 井处理流体的流动W及控资源回收(生产)时控资源的流动。另一方面,随着本发明的有效 厚度为1mmW上的成型品因分解等而消失,可允许与根据有效厚度为1mmW上的成型品的形 状W及大小而决定的最大厚度或者最大直径相当的坑井处理流体的流动W及控资源的流 动。因此,根据本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,会具有被闭塞或被释放的空间的厚 度,可称为成型品的有效厚度,通常相当于成型品的最大厚度或最大直径。另外,例如片状 成型品般具有厚度和纵横尺寸的形状的成型品中,虽然纵横尺寸远大于厚度,但如上所述, 因该薄片而被闭塞或释放的空间通常为相当于薄片的厚度的空间,因此较薄的薄片即成型 品的有效厚度相当于该薄片的最大厚度,纵横尺寸不相当于有效厚度。但是,例如要封闭或 释放相当于薄片的宽度(横向)尺寸的长度的空间的使用方式时,有时该宽度(横向)尺寸相 当于有效厚度。此外,本发明的有效厚度为1mmW上的成型品组入其他构件例如金属构件, 例如嵌合于管状的其他构件的中空孔部中或者嵌合于其他构件的贯通孔部中使用时,有效 厚度为1mmW上的成型品在该中空孔部或者贯通孔部的两端面与坑井处理流体接触,有时 该两端面间的距离相当于有效厚度。
[0079] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品通常与最大厚度或者最大直径相当的有效 厚度为1mmW上。因此,作为本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,例如可列举最大厚度为 ImmW上的板状体和方棒状体(剖面中,平行的边的距离或者从顶点向对向的边的垂线的长 度相当于最大厚度)等,此外还可列举最大直径为1mmW上的圆棒状体和球状体等。本发明 的有效厚度为1mmW上的成型品中,相对于有效厚度的大小,其他尺寸的大小(例如板状体 的边的长度、嵌合在中空孔部的成型品的直径等)的比率并无特别限定,但通常为1:0.Ol~ 1:10,000,大多为1:0.05~1:1,000,也可 W是1:0.1 ~1:100 左右。
[0080] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品通常可W是相当于最大厚度或最大直径的 有效厚度为1mmW上的具有一定厚度的成型体,在例如溫度小于66°C的低溫钻井环境下,也 能够在所期望的短时间内进行分解。作为本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,还可适用 有效厚度为5mmW上的成型品,并且还可适用有效厚度为IOmmW上的成型品、根据期望有效 厚度为20mmW上或者30mmW上的成型品、根据条件等有效厚度为50mmW上的成型品。本发 明的有效厚度为1mmW上的成型品的有效厚度并无特别的上限值,但考虑到在所期望的短 时间下极难分解的观点,通常为1 ,OOOmmW下,大多优选为SOOmmW下的范围。
[0081] 3.有效厚度为1mm W上的成型品的制造方法
[0082] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的制造方法并无特别限定,通过注塑成型、 挤出成型(包含固化挤出成型)、压缩成型、离屯、成型等惯用的热成型法,能够将相对于含有 50质量%^上?64的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,根据期望还含有 选自由短纤维增强材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中 至少1种1~50质量份,还可根据需要含有其他配混剂的脂肪族聚醋树脂组合物,形成有效 厚度为1mmW上的成型品。此外,作为根据需要将利用所述热成型法形成的一次成型品实施 切削加工等机械加工而制成的二次成型品,能够形成有效厚度为1mm W上的成型品。例如, 球状的有效厚度为1mmW上的成型品也能够通过注塑成型制造球状的成型品,此外,通过将 利用固化挤出成型制成的圆棒状的一次成型品实施切削加工等机械加工,也能够制造球状 的有效厚度为1mmW上的成型品。
[0083] 4.有效厚度为1mm W上的成型品的特性
[0084] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品为由相对于含有50质量% ^上口64的脂肪 族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,并且根据期望还含有选自由短纤维增强 材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质量 份的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品,其在例如溫度小于66°C 的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,并且 具有充分的机械强度。本发明的有效厚度为1mmW上的成型品由含有规定量的簇酸酢的脂 肪族聚醋树脂组合物形成,因此能够获得提高机械强度或者减小机械强度的降低率(例如 30% W下,更优选20% W下,根据机械特性的种类可为10% W下)的效果。本发明的有效厚 度为1mmW上的成型品是否为具有充分的机械强度的成型品,能够通过测定W下说明的悬 臂梁冲击强度(有缺口)、拉伸强度W及弯曲弹性模量来进行确认。
[0085] [悬臂梁冲击强度(有缺口)]
[0086] 如果通过W下说明的试验片测定的悬臂梁冲击强度(有缺口)为25J/mW上,则本 发明的有效厚度为1mmW上的成型品能够在实际使用中具有充分的耐冲击性。悬臂梁冲击 强度(有缺口)根据ASTM D256(与ISOl80对应),对有缺口试验片进行如下测定。也就是说, 作为用来确认本发明的有效厚度为1mmW上的成型品的耐冲击性的试验片,在使用具有单 轴的全螺纹螺杆的注塑成型机实施成型后,实施缺口加工,制备纵向63mm、横向13mmW及厚 度3mm的平板形状的试验片(有缺口)。对于制备成的试验片,使用摆键冲击试验机,在常溫 (溫度23°C ± TC )下,对有缺口试验片的破坏时吸收的冲击能量进行测定并计算出悬臂梁 冲击强度(n = 5的平均值。单位:J/m)。
[0087] 如果试验片的悬臂梁冲击强度(有缺口)过小,则有效厚度为1mmW上的成型品的 初性会不足,例如由有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资源回收用钻井工具构件与坑 井挖掘中使用的各构件发生接触或冲突时,可能会产生破裂、破坏及破碎。如果试验片的悬 臂梁冲击强度(有缺口)优选为28J/mW上,更优选为30J/mW上,则有效厚度为1mmW上的成 型品的耐冲击性能够更优异。对于悬臂梁冲击强度(有缺口),没有特别上限值,但约为 200J/mW下。
[008引啦伸强度)
[0089] 如果通过规定的试验片测定出的拉伸强度为SOMPaW上,则本发明的有效厚度为 ImmW上的成型品能够在实际使用中具有充分的拉伸强度。试验片的拉伸强度可W根据JIS K7113进行测定。也就是说,对于通过在与冲击强度的测定中使用的试验片的制备同样的条 件下实施注塑成型而制备成且具有JIS K7113所规定的形状的试验片(1号试验片),在常溫 (溫度23°C ± TC )下,W速度50mm/分钟实施拉伸试验,对试验片断裂时的拉伸应力进行测 定并计算强度,将其作为试验片的拉伸强度(n = 5的平均值。单位:MPa)。
[0090] 如果试验片的拉伸强度过小,则有效厚度为1mmW上的成型品的拉伸强度并不充 分,例如将由有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资源回收用钻井工具构件配置在高深 度地下的高溫环境中的钻井内或者实施穿孔和压裂等时,钻井工具构件可能会发生破裂、 破坏及破碎。如果试验片的拉伸强度优选为85MPaW上,更优选为90MPaW上,则有效厚度为 ImmW上的成型品的拉伸强度能够更优异。对于拉伸强度,没有特别上限值,但约为300MPa W下。
[0091] 〔弯曲弹性模量)
[0092] 如果通过规定的试验片测定出的弯曲弹性模量为4,000MPaW上,则本发明的有效 厚度为1mmW上的成型品能够在实际使用中具有充分的拉伸强度。试验片的弯曲弹性模量 可W根据JIS K7111(与IS0178对应)进行测定。也就是说,对于通过在与冲击强度的测定中 使用的试验片的制备同样的条件下实施注塑成型而制备成且据有纵向128mm、横向13mmW 及厚度3mm的平板形状的试验片,在常溫(溫度23°C ± rC )下,W支点间距离48mm、试验速度 Imm/分钟实施弯曲试验,根据弯曲载重-晓度曲线的初始梯度计算弯曲弹性模量(n = 5的平 均值。单位:MPa)。
[0093] 如果试验片的弯曲弹性模量过小,则有效厚度为1mmW上的成型品的弯曲弹性模 量并不充分,例如将由有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资源回收用钻井工具构件配 置在高深度地下的高溫环境中的钻井内或者实施穿孔和压裂等时,钻井工具构件可能会发 生破裂、破坏及破碎。如果试验片的弯曲弹性模量优选为4,200MPaW上,更优选为4,500MPa W上,则有效厚度为1mmW上的成型品的弯曲弹性模量能够更优异。对于弯曲弹性模量,没 有特别上限值,但约为15,OOOMPa W下。〔分解性-厚度减少速度)
[0094] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品具有优异的分解性。关于有效厚度为1mmW 上的成型品的分解性,将厚度为IOmm的试验片浸溃在溫度60°C的水中时的厚度减少速度 (W下有时会称为"成型品的厚度减少速度")为0.02mm/小时W上,因此能够确认其在例如 溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境中也具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内进 行分解。厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度通过W下方法进行测定。也就是说,通过冲压 成型制备所需数量的厚度为IOmm的片状的试验片。冲压条件为溫度260°C、预热7分钟、加压 条件为5MPa、3分钟,并在冲压后利用水冷却板进行急冷。接着,在溫度60°C的化-高压灭菌 器中,放入所制备的试验片,并放满水(去离子水),实施浸溃试验。W预先决定的规定时间 间隔取出浸溃后的试验片,切出剖面,在干燥室内放置一晚使其干燥,然后测定试验片的忍 部(硬的部分)的厚度,根据其与浸溃前的厚度(当初厚度、具体而言为IOmm)的差,测定试验 片的减少厚度。基于根据不同的浸溃时间测定出的试验片的减少厚度的测定值,计算试验 片的减少厚度的时间变化,并根据试验片的减少厚度的时间变化中出现直线性的范围内的 试验片的减少厚度的时间变化,计算厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度(单位:mm/小 时)。
[00M]如果厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度过小,则有效厚度为1mmW上的成型品 的分解性并不充分,在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下,分解性会不足,并且无 法在所期望的短时间内进行分解。如果厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度优选为 0.022mm/小时W上,更优选为0.025mm/小时W上,则有效厚度为1mm W上的成型品的分解性 能够更优异。厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度并无特别上限值,但考虑到可能会由于 例如未预期的提前分解而无法发挥钻井工具构件所要求的规定期间的密封功能等,大概为 0.1 mm/小时W下。
[0096] 〔分解性-分解前置时间)
[0097] 本发明的有效厚度为1mmW上的成型品优选为浸溃在溫度60°C的水中时至分解开 始的前置时间(W下有时会称为"分解前置时间")为40小时W下的具有优异的初期分解性 的成型品。分解前置时间能够通过在将厚度为IOmm的试验片浸溃在溫度60°C的水中时,对 基于表面分解的至厚度开始减少的时间进行测定来实施确认。也就是说,之前说明的成型 品的厚度减少速度的测定中,将至厚度为IOmm的试验片首次出现厚度减少的时间设为成型 品的分解前置时间(单位:小时)。如果成型品的分解前置时间为40小时W下,则有效厚度为 ImmW上的成型品在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下,也具有优异的初期分解 性,能够在所期望的短时间内进行分解。
[0098] 例如,将本发明的有效厚度为1mmW上的成型品用作控资源回收用钻井工具构件 即球体及/或球座时,在该球体及/或球座开始分解时,球体会从其与球座的接触及球座的 限制中得W释放,因此球体会从球座上脱离,因球体和球座产生的流体密封(封堵)会迅速 消失。其结果是,能够发挥消除石油、天然气等控资源的流路被堵塞的风险的效果。也就是 说,对于封堵球等控资源回收用钻井工具构件来说,表示至表面开始分解的时间的分解前 置时间具有极大意义。
[0099] 如果使用厚度为IOmm的试验片测定的成型品的分解前置时间过长,则有效厚度为 ImmW上的成型品的分解性并不充分,在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下至分 解开始需要较长时间,其结果是,无法在所期望的短时间内进行分解。成型品的分解前置时 间更优选为36小时W下,进而优选为32小时W下,可根据短纤维增强材料等的含量等进行 调整,根据期望,若调整为25小时W下、进而为20小时W下、特别为15小时W下(通常不含短 纤维增强材料时),则有效厚度为1mmW上的成型品的初期分解性能够更优异。成型品的分 解前置时间并无特别下限值,但考虑到可能会由于例如未预期的提前分解而无法发挥钻井 工具构件所要求的规定期间的密封功能等,大概为1小时W上。另外,通过对本发明的有效 厚度为1mmW上的成型品照射电子束等电离福射,能够进一步促进分解,特别是能够缩短分 解前置时间。
[0100] III.控资源回收用钻井工具构件
[0101] 根据本发明,提供一种由先前说明的有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资源 回收用钻井工具构件、即用于控资源回收的钻井工具的构件。作为由有效厚度为1mmW上的 成型品形成的控资源回收用钻井工具构件,若为形成平塞、桥塞、水泥承留器、射孔枪、封堵 球、封堵塞W及栓塞等控资源回收用钻井工具的一部分的构件,则并无特别限定,例如作为 形成堵塞器的一部分的构件,可列举屯、轴、卡瓦、模块W及环等环状构件等。此外,可列举形 成堵塞器的一部分的构件或者构成封堵球的球体W及球座。并且,在实施水泥灌浆时,用作 临时填堵材料的螺丝也相当于控资源回收用钻井工具构件。因此,作为由本发明的有效厚 度为1mmW上的成型品形成的控资源回收用钻井工具构件,优选列举选自由环状构件、球 体、球座W及螺丝所组成的组中至少1种的钻井工具构件。控资源回收用钻井工具构件的形 状和大小可相应控资源回收用钻井工具构件的种类进行适当设定。本发明的控资源回收用 钻井工具构件可通过W下方法制成,即形成为本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,或者 将本发明的有效厚度为1mmW上的成型品形成为一次成型品,实施切削加工等机械加工等 后形成为二次成型品。
[0102] IV.控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合物
[0103] 根据本发明,提供一种用来形成之前说明的控资源回收用钻井工具构件的控资源 回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合物(W下有时会称为"钻井工具构件用脂肪族 聚醋树脂组合物")。本发明的钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合物,其特征在于,相对于 含有50质量%^上?64的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,并且相对于 含有50质量% ^上?64的脂肪族聚醋树脂100质量份,还含有选自由短纤维增强材料、热塑 性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质量份。在本发 明的钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合物中,选自由脂肪族聚醋树脂、簇酸酢W及短纤 维增强材料、热塑性弹性体W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种、并 可根据需要含有的其他配混剂可使用如上说明的物质,它们的含量如上所述。
[0104] V.坑井挖掘方法
[0105] 根据本发明,提供一种使用之前说明的控资源回收用钻井工具构件实施坑井处理 后,控资源回收用钻井工具构件会进行分解的坑井挖掘方法(W下有时会称为"本发明的坑 井挖掘方法")。也就是说,本发明的坑井挖掘方法使用由有效厚度为1mmW上的成型品形成 的控资源回收用钻井工具构件,实施使用之前说明的各种坑井处理流体的坑井处理后,将 该钻井工具构件进行分解,该有效厚度为1mmW上的成型品的的特征在于,由相对于含有50 质量% ^上?64的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份的脂肪族聚醋树脂 组合物形成。根据本发明的坑井挖掘方法,该钻井工具构件由具有充分的机械强度的成型 品形成,因此能够切实地实施压裂等坑井处理,并且在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻 井环境下,具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,因此能够提供一种高效 率且高经济性的坑井挖掘方法。
[0106] 实施例
[0107] W下列举实施例和比较例,具体说明本发明的有效厚度为1mmW上的成型品,其特 征在于,由相对于含有50质量%^上?64的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质 量份的脂肪族聚醋树脂组合物形成。但本发明并不限定于实施例。脂肪族聚醋树脂或有效 厚度为1mmW上的成型品的物性或者特性通过W下方法测定。
[010引〔重均分子量)
[0109] 脂肪族聚醋树脂的重均分子量(Mw)使用凝胶渗透色谱(GPC)装置求出。测定条件 如下所述。
[0110] 装置:昭和电工株式会社制"Shodex-104"
[0111] 柱:2个HFIP-606M与作为预柱的1个HFIP-G串联连接
[0112] 色谱柱溫度:40°C
[0113] 流动相:溶解有5mMS氣乙酸钢的六氣异丙醇(HFIP)溶液
[0114] 流速:0.6mL/分钟
[0115] 检测器:RI(示差折光率)检测器
[0116] 分子量校正:使用不同分子量的5种标准甲基丙締酸甲醋
[0117] 〔烙点)
[0118] 脂肪族聚醋树脂的烙点(Tm)使用差示扫描热量计(METTLER TOLEDO株式会社制 DSC-822e)在氮气环境中求出。
[0119] [悬臂梁冲击强度(有缺口)]
[0120] 悬臂梁冲击强度(有缺口)根据ASTM D256(与IS0180对应),对有缺口试验片进行 如下测定。也就是说,使用具有单轴的全螺纹螺杆的注塑成型机实施脂肪族聚醋树脂组合 物的成型后,实施缺口加工,制备成纵向63mm、横向13mmW及厚度3mm的平板形状的试验片 (有缺口)。对于制备成的试验片,使用摆键冲击试验机(株式会社上岛制作所制载重40kg), 在常溫(溫度23°C± TC)下,对有缺口试验片的破坏时吸收的冲击能量进行测定并计算出 悬臂梁冲击强度(n = 5的平均值。单位:J/m)。
[0121] 〔拉伸强度)
[0122] 拉伸强度根据JIS K7113进行测量。也就是说,对于通过在与冲击强度的测定中使 用的试验片的制备同样的条件下实施注塑成型而制备成且具有JIS K7113所规定的形状的 试验片(1号试验片),使用材料试验机(株式会社岛津制作所制2t autograph AG-2000E), 在常溫(溫度23°C±rC)下,W速度50mm/分钟实施拉伸试验,对试验片断裂时的拉伸应力 进行测定并计算强度,将其作为试验片的拉伸强度(n = 5的平均值。单位:MPa)。
[0123] 〔弯曲弹性模量)
[0124] 弯曲弹性模量依据JIS K7111(与IS0178对应)进行测量。也就是说,对于通过在与 冲击强度的测定中使用的试验片的制备同样的条件下实施注塑成型而制备成且据有纵向 128mm、横向13mmW及厚度3mm的平板形状的试验片,使用材料试验机(株式会社岛津制作所 制2tautograph AG-2000E),在常溫(溫度23°C ± rC)下,W支点间距离48mm、试验速度Imm/ 分钟实施弯曲试验,根据弯曲载重-晓度曲线的初始梯度计算弯曲弹性模量(n = 5的平均 值。单位:MPa)。
[0125] 〔厚度减少速度)
[0126] 厚度减少速度使用厚度为IOmm的试验片,通过W下的方法进行测量。也就是说,通 过冲压成型制备了所需数量的厚度为IOmm的片状的试验片。冲压条件为溫度260°C、预热7 分钟、加压条件为5MPa、3分钟,并在冲压后利用水冷却板进行急冷。接着,在溫度60°C的 高压灭菌器中,放入所制备的厚度为IOmm的试验片,并放满水(去离子水),实施浸溃试验。 W预先决定的规定时间间隔取出浸溃后的试验片,切出剖面,在干燥室内放置一晚使其干 燥,然后测定试验片的忍部(硬的部分)的厚度,根据其与浸溃前的厚度(当初厚度、具体而 言为IOmm)的差,测定试验片的减少厚度。基于根据不同的浸溃时间测定出的试验片的减少 厚度的测定值,计算试验片的减少厚度的时间变化,并根据试验片的减少厚度的时间变化 中出现直线性的范围内的试验片的减少厚度的时间变化,计算成型品的厚度减少速度(单 位:mm/小时)。
[0127] 〔分解前置时间)
[0128] 在使用之前说明的厚度为IOmm的试验片的厚度减少速度的测定中,将至试验片首 次出现厚度减少的时间设为成型品的分解前置时间(单位:小时)。
[0129] [实施例1]
[0130] 作为脂肪族聚醋树脂,通过由相对于聚乙醇酸均聚物(株式会社KUREHA制、Mw: 220,000、Tm: 225°C。W下有时会称为"PGAr ) 100质量份,作为簇酸酢,配混有3,3 ' 4,4 二 苯酬四簇酸二酢(BTDA)3质量份的脂肪族聚醋树脂组合物,使用注塑成型机(东芝机械株式 会社制、IS7祀),制备成悬臂梁冲击强度(有缺口)测定用的试验片、拉伸强度测定用的试验 片W及弯曲弹性模量测定用的试验片。此外,通过所述脂肪族聚醋树脂组合物,使用冲压成 型机,制备用来试验溫度60°C的水中的分解性〔W下有时会记作"分解性(6(TC水中r。)的 厚度减少速度W及分解前置时间测定用的试验片。对于所制备的试验片,测定悬臂梁冲击 强度(有缺口)〔 W下有时会记作"冲击强度(有缺口 r。)、拉伸强度W及弯曲弹性模量,此 夕h作为分解性(60°C水中)还测定了厚度减少速度和分解前置时间。测定结果与簇酸酢的 含量〔质量份)W及其相对于聚乙醇酸(PGAl) 100质量份的质量份(W下有时会记作"对 PGA100") -同不于表1中。
[0131] [实施例2]
[0132] 除了作为簇酸酢配混BTDA5质量份W外,与实施例1同样地制备试验片,并测定冲 击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(60°C水中)。测定结果与簇酸酢的 含量一同示于表1中。
[0133] [比较例1]
[0134] 除了未配混簇酸酢W外,与实施例1同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺 口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(60°C水中)。测量结果如表1所示。
[0135] [实施例3]
[0136] 除了作为脂肪族聚醋树脂,相对于聚乙醇酸均聚物(株式会社KUREHA制、Mw:200, 000、时1:225°(:。^下有时会称为叩642")80质量份,作为簇酸酢配混刖043质量份(相对于 PGA2的100质量份,相当于BTDA 3.8质量份)、W及作为短纤维增强材料配混玻璃纤维 〔Owens Corning公司制、03JAFT592S、直径(D) 10皿、烙融混炼后的纵横比化/0)30)20质量 份(相对于PGA2的100质量份,相当于玻璃纤维25质量份)W外,与实施例1同样地制备试验 片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(60°C水中)。测定结 果与簇酸酢W及短纤维增强材料的含量一同示于表1中。
[0137] [实施例4]
[0138] 除了作为簇酸酢配混BTDA5质量份(相对于PGA2 100质量份,相当于BTDA 6.3质量 份)W外,与实施例3同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模 量、W及分解性(6(TC水中)。测定结果与簇酸酢W及短纤维增强材料的含量一同示于表1 中。
[0139] [比较例2]
[0140] 除了未配混簇酸酢W及短纤维增强材料W外,与实施例3同样地制备试验片,并测 定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(60°C水中)。测量结果如表1 所示。
[0141] [比较例3]
[0142] 除了未配混簇酸酢W外,与实施例3同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺 口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(6(TC水中)。测定结果与短纤维增强材料的含 量一同示于表1中。
[0143] [表 1]
[0144]
[0145」从表1可者出,作为有效厚度为
上的成型化,由相对十曾有50妨量% 上 PGA的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份的脂肪族聚醋树脂组合物形成 的实施例1和2的有效厚度为1mmW上的成型品:1)浸溃在溫度60°C的水中时至分解开始的 前置时间(分解前置时间)为40小时W下,具体而言为20小时W下;2)浸溃在溫度60°C的水 中时厚度减少速度为0.02mm/小时W上,分解性明显高于比较例1;3)悬臂梁冲击强度(有缺 口)为25J/mW上,即使与比较例1相比,在实际使用上并无问题的范围内出现降低;4)拉伸 强度为SOMPaW上,与比较例1相比有所改善;5)弯曲弹性模量为4,000MPaW上。因此,可W 看出,由实施例1和2的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品在实际 使用上具有充分的机械强度,并且在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境也具有优异 的分解性,特别是具有极优异的初期分解性,能够在所期望的短时间内进行分解。
[0146] 相对于此,可W看出,由不含簇酸酢的脂肪族聚醋树脂组合物形成的比较例1的有 效厚度为1mmW上的成型品虽然在实际使用上具有充分的机械强度,但在浸溃于溫度60°C 的水中时厚度减少速度小于0.02mm/小时,同样的分解前置时间超过40小时。因此可知,由 比较例1的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品在例如溫度小于66 °C的较低溫度的钻井环境中,不具有优异的分解性,无法在所期望的短时间内进行分解。
[0147] 此外,从表1可W看出,作为有效厚度为1mmW上的成型品,由相对于含有50质量% W上PGA的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,并含有短纤维增强材料1 ~50质量份的脂肪族聚醋树脂组合物形成的实施例3和4的有效厚度为1mmW上的成型品, 其浸溃在溫度60°C的水中时的分解前置时间为40小时W下、具体而言为32小时W下,同样 的厚度减少速度为0.02mm/小时W上,分解性明显高于比较例3,因此即使在例如溫度小于 66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,具有特别优异的初期分解性,能够在 所期望的短时间内进行分解,并且悬臂梁冲击强度(有缺口)为94J/m或者92J/m,与比较例3 相比有所改善,拉伸强度为208M化或者206M化,与比较例3相比,在实际使用上并无问题的 范围出现小于10%的降低,弯曲弹性模量为l〇,132MPa或者10,039MPa,因此在实际使用上 具有充分的机械强度。
[0148] 相对于此,可W看出,由不含簇酸酢W及短纤维增强材料的脂肪族聚醋树脂组合 物形成的比较例2的有效厚度为1mmW上的成型品虽然在实际使用上具有充分的机械强度, 但在浸溃于溫度60°C的水中时厚度减少速度小于0.02mm/小时,同样的分解前置时间超过 40小时。因此可知,由比较例2的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型 品在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境中,不具有优异的分解性,无法在所期望的 短时间内进行分解。
[0149] 并且可W看出,虽然含有短纤维增强材料,但由不含簇酸酢的脂肪族聚醋树脂组 合物形成的比较例3的有效厚度为1mmW上的成型品虽然具有优异的机械强度,但在浸溃于 溫度60°C的水中时厚度减少速度小于0.02mm/小时,同样的分解前置时间超过40小时。因此 可知,由比较例3的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品在例如溫度 小于66°C的较低溫度的钻井环境中,不具有优异的分解性,无法在所期望的短时间内进行 分解。
[0150] [实施例引
[0151] 除了作为脂肪族聚醋树脂,相对于聚乙醇酸均聚物(PGA1)96质量份,作为簇酸酢 配混BTDA3质量份(相对于PGAl的100质量份,相当于BTDA 3.1质量份)W及作为热塑性弹性 体配混热塑性聚醋弹性体〔东丽姐U化nt株式会社制的"Hytrel(注册商标)3078FG")4质量 份(相对于PGAl的100质量份,相当于4.2质量份似外,与实施例1同样地制备试验片,并测 定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(60°C水中)。测定结果与簇酸 酢W及热塑性弹性体的含量一同示于表2中。
[0152] [实施例6]
[0153] 除了作为簇酸酢配混BTDA5质量份(相对于PGAl 100质量份,相当于BTDA 5.2质量 份)W外,与实施例5同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模 量、W及分解性(60°C水中)。测定结果与簇酸酢W及热塑性弹性体的含量一同示于表2中。
[0154] [实施例7]
[01巧]除了作为簇酸酢配混BTDAlO质量份(相对于PGAl 100质量份,相当于BTDA 10.4质 量份)W外,与实施例5同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性 模量、W及分解性(6(TC水中)。测定结果与簇酸酢W及热塑性弹性体的含量一同示于表2 中。
[0156] [比较例4]
[0157] 除了未配混簇酸酢W外,与实施例5同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺 口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(6(TC水中)。测定结果与热塑性弹性体的含量 一同示于表2中。
[015 引[表 2]
[0159]
[0160] 从表2可W看出,作为有效厚度为1mmW上的成型品,由相对于含有50质量% ^上 PGA的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,并含有热塑性弹性体1~50质 量份的脂肪族聚醋树脂组合物形成的实施例5~7的有效厚度为1mmW上的成型品,其浸溃 在溫度60°C的水中时的分解前置时间为40小时W下、具体而言为20小时W下,同样的厚度 减少速度为0.02mm/小时W上,分解性明显高于不含簇酸酢的比较例4,因此即使在例如溫 度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,具有特别优异的初期分解性, 能够在所期望的短时间内进行分解,并且悬臂梁冲击强度(有缺口)为39~50J/m,与比较例 4相比也具有实际使用上无问题的耐冲击性,拉伸强度为113~116MPa,与比较例4相比并不 逊色,弯曲弹性模量为5,828~5,940MPa,因此在实际使用上可平衡良好地维持充分的机械 强度。
[0161] 相对于此可W看出,虽然含有热塑性弹性体,但由不含簇酸酢的脂肪族聚醋树脂 组合物形成的比较例4的有效厚度为1mmW上的成型品虽然具有平衡良好的机械特性,但在 浸溃于溫度60°C的水中时厚度减少速度小于0.02mm/小时,同样的分解前置时间超过40小 时。因此可知,由比较例4的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品在 例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境中,不具有优异的分解性,无法在所期望的短时 间内进行分解。
[0162] [实施例引
[0163] 除了替代热塑性弹性体,作为丙締橡胶系核-壳结构型聚合物,配伍含有丙締橡胶 的核-壳结构型(甲基)丙締酸(共)聚合体〔Rohm and化as公司制的"PARAL0ID(注册商标) E化2314" )4质量份(相对于PGAl的100质量份,相当于4.2质量份似外,与实施例5同样地制 备试验片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(6(TC水中)。 测定结果与簇酸酢W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物的含量一同示于表3中。
[0164] [实施例9]
[01化]除了作为簇酸酢配混BTDA5质量份(相对于PGAl 100质量份,相当于BTDA 5.2质量 份)W外,与实施例8同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺口)、拉伸强度及弯曲弹性模 量、W及分解性(60°C水中)。测定结果与簇酸酢W及丙締橡胶系核-壳结构型聚合物的含量 一同示于表3中。
[0166][比较例5]
[0167] 除了未配混簇酸酢W外,与实施例8同样地制备试验片,并测定冲击强度(有缺 口)、拉伸强度及弯曲弹性模量、W及分解性(6(TC水中)。测定结果与丙締橡胶系核-壳结构 型聚合物的含量一同示于表2中。
[0168] [表 3] 「01691
[0170] 从表3可W看出,作为有效厚度为1mmW上的成型品,由相对于含有50质量% ^上 PGA的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份,并含有丙締橡胶系核-壳结构 型聚合物1~50质量份的脂肪族聚醋树脂组合物形成的实施例8和9的有效厚度为1mmW上 的成型品,其浸溃在溫度60°C的水中时的分解前置时间为40小时W下、具体而言为15小时 W下,同样的厚度减少速度为0.02mm/小时W上,具体而言为0.025mm/小时W上,分解性明 显高于不含簇酸酢的比较例5,因此即使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也 具有更优异的分解性,具有特别优异的初期分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,并 且悬臂梁冲击强度(有缺口)为57J/m或者54J/m,与比较例5相比也具有实际使用上无问题 的耐冲击性,拉伸强度为114MPa或者117M化,与比较例5相比并不逊色,弯曲弹性模量为6, 688M化或6,658MPa,因此在实际使用上可平衡良好地维持充分的机械强度。
[0171] 相对于此可W看出,虽然含有丙締橡胶系核-壳结构型聚合物,但由不含簇酸酢的 脂肪族聚醋树脂组合物形成的比较例5的有效厚度为1mmW上的成型品虽然具有平衡良好 的机械特性,但在浸溃于溫度60°C的水中时分解前置时间超过40小时。因此可知,由比较例 5的脂肪族聚醋树脂组合物形成的有效厚度为1mmW上的成型品在例如溫度小于66°C的较 低溫度的钻井环境中,不具有优异的分解性,无法在所期望的短时间内进行分解。
[0172] 工业实用性
[0173] 根据本发明,通过形成一种有效厚度为1mmW上的成型品,其特征在于,由相对于 含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有簇酸酢1~30质量份的 脂肪族聚醋树脂组合物形成,能够提供一种成型品,其含有分解性材料即脂肪族聚醋树脂 且有效厚度为1mmW上,即使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的 分解性,能够在所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度,因此工业实用性 局。
[0174] 此外,根据本发明,通过提供一种由所述有效厚度为1mmW上的成型品形成的控资 源回收用钻井工具构件,能够提供一种控资源回收用钻井工具构件,其即使在例如溫度小 于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在所期望的短时间内进行分 解,并且具有充分的机械强度,因此工业实用性高。
[0175]并且,根据本发明,通过提供一种所述控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋 树脂组合物,其相对于含有50质量% W上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚醋树脂100质量份,含有 簇酸酢1~30质量份,能够提供一种控资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚醋树脂组合物, 其能够形成即使在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够 在所期望的短时间内进行分解,并且具有充分的机械强度的控资源回收用钻井工具构件, 因此工业实用性高。而且,根据本发明,通过能够提供一种坑井挖掘方法,其在使用所述控 资源回收用钻井工具构件实施坑井处理后,控资源回收用钻井工具构件会分解,由于该钻 井工具构件由具有充分机械强度的成型品形成,所W能够切实地实施压裂等坑井处理,并 且在例如溫度小于66°C的较低溫度的钻井环境下也具有优异的分解性,能够在所期望的短 时间内进行分解,因此能够提供一种高效率且高经济性的坑井挖掘方法,因此工业实用性 局。
【主权项】
1. 一种有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于, 由相对于含有50质量%以上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚酯树脂100质量份,含有羧酸酐1 ~30质量份的脂肪族聚酯树脂组合物形成。2. 根据权利要求1所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,浸渍在温度60°C 的水中时至分解开始的前置时间为40小时以下。3. 根据权利要求1或2所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,所述羧酸酐含 有选自由脂肪族单羧酸酐、芳香族单羧酸酐、脂肪族二羧酸酐、芳香族二羧酸酐、芳香族三 羧酸酐、脂环式二羧酸酐、脂肪族四羧酸二酐以及芳香族四羧酸二酐所组成的组中至少1 种。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,相对 于含有50质量%以上的聚乙醇酸树脂的脂肪族聚酯树脂100质量份,含有选自由短纤维增 强材料、热塑性弹性体以及丙烯橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至少1种1~50质 量份。5. 根据权利要求4所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,短纤维增强材料 的直径为0.1~I,〇〇〇ym,纵横比为2~1,000。6. 根据权利要求4或5所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,短纤维增强材 料含有选自由玻璃纤维、碳纤维以及芳纶纤维所组成的组中至少1种。7. 根据权利要求4至6中任一项所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,短纤 维增强材料利用集束剂实施过集束。8. 根据权利要求4至7中任一项所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,热塑 性弹性体为热塑性聚酯弹性体。9. 根据权利要求4至8中任一项所述的有效厚度为1mm以上的成型品,其特征在于,丙烯 橡胶系核-壳结构型聚合物为含有丙烯橡胶的核-壳结构型(甲基)丙烯酸(共)聚合体。10. -种烃资源回收用钻井工具构件,其特征在于,其由根据权利要求1至9中任一项所 述的有效厚度为1mm以上的成型品形成。11. 根据权利要求10所述的烃资源回收用钻井工具构件,其特征在于,其为选自由环状 构件、球体、球座以及螺丝所组成的组中至少1种。12. -种烃资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚酯树脂组合物,其特征在于,相对于含 有50质量%以上聚乙醇酸树脂的脂肪族聚酯树脂100质量份,含有羧酸酐1~30质量份且用 于根据权利要求10或11所述的烃资源回收用钻井工具构件。13. 根据权利要求12所述的烃资源回收用钻井工具构件用脂肪族聚酯树脂组合物,其 特征在于,相对于含有50质量%以上的聚乙醇酸树脂的脂肪族聚酯树脂100质量份,含有选 自由短纤维增强材料、热塑性弹性体以及丙烯橡胶系核-壳结构型聚合物所组成的组中至 少1种1~50质量份。14. 一种坑井挖掘方法,其特征在于,其在使用根据权利要求10或11所述的烃资源回收 用钻井工具构件实施坑井处理后,烃资源回收用钻井工具构件会分解。
【文档编号】E21B43/26GK105934481SQ201580005658
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年2月27日
【发明人】小林卓磨, 西條光, 大仓正之, 高桥健夫
【申请人】株式会社吴羽
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