一种基于酚羟基苯甲酸酯类高分子抗菌材料的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，该高分子抗菌材料是通过含有一个含酚羟基苯甲酰氯类衍生物单体与乙烯?乙烯醇共聚物（EVOH）通过亲核取代接枝到大分子上的方法而得到。本发明产品基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌剂对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、霉菌均具有优异的杀菌作用；该高分子抗菌材料即具有广谱、高效、持久的抗菌功能，又具有较高的安全性；同时，与聚乙烯、聚丙烯等非极性树脂及乙烯?乙酸乙烯酯共聚物（EVA）等其它树脂具有较好的相容性，应用前景广阔。
【专利说明】
一种基于酚羟基苯甲酸酯类高分子抗菌材料的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种高分子抗菌材料，特别是涉及一种基于酚羟苯甲酸酯类的高分子 抗菌材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 人们生产、日常生活环境中细菌、霉菌等致病性微生物无处不在，威胁着人类的健 康。随着科学技术的发展、人们生活水平的提高，对服装、卫生用品、日用品、食品包装等耐 用消费品的抗菌性有了较高的要求。常用的抗菌剂主要有无机抗菌剂(银系等）、有机抗菌 剂(季铵盐，季磷盐等）、有机与无机复合抗菌剂、天然抗菌剂(壳聚糖、山梨酸)和高分子抗 菌剂。各种材料或多或少都有一些不足之处，如银系抗菌剂易氧化，与基材相容性差，制造 困难;有机抗菌剂热稳定性差，以在溶剂环境中析出、易产生耐药性、分解产物一般有毒； 天然有机抗菌剂的耐热性差，抗菌效果不持久，不适宜用在塑料等对耐热性要求较高的行 业。而带有抗菌基团的高分子化合物恰好能够克服无机抗菌剂和有机小分子抗菌剂的缺 点。且高分子抗菌剂不会渗透进人的皮肤，同时还具有广谱、高效长效、无毒副作用、可以重 复使用等特性。因此高分子抗菌剂的合成和应用正成为当今研究和开发的一个热点。
[0003] 申请号为CN 102090392 B的专利公开了一种季胺化的可降解抗菌剂的制备方法。 该抗菌剂提供了一种兼有生物相容性和可降解性的优点，既有良好的杀菌性能，又对环境 没有危害的环境友好型的抗菌材料，但是由于采用季铵盐基团作为抗菌基团，其耐热性受 到一定限制，而且该抗菌剂与聚乙烯、聚丙烯等基体树脂的相容性也受到一定限制，因此其 应用范围相对有限。申请号为CN 102786708 A的专利公开了一种采用等离子体-自组装单 层膜和化学镀相结合的技术制备抗菌医用高分子材料的方法。该抗菌剂以Ag+为有效抗感 染成分的无机银系抗感染剂，存在易氧化，与基材相容性，以及制造条件困难的问题。申请 号为CN 101628952 B的专利公开了一种胍类高分子型抗菌剂的制备方法;该类抗菌剂是通 过抗菌功能基团共聚而得到，使得抗菌基团不易迀移，抗菌效果更持久不易被氧化而变色； 但是其与聚乙烯、聚丙烯等树脂的相容性不好，应用也有一定限制。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是:提供一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料 及其制备方法。本发明采用简便、高效的反应工艺，将广谱、高效的小分子抗菌剂通过官能 团反应接枝在EV0H大分子链上，制备出广谱、高效、持久，安全性高，稳定性好，与基体树脂 相容性好的高分子抗菌剂。
[0005] 本发明采用的技术方案是： 本发明提供一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料，该高分子抗菌材料具有如 下结构：
酚羟基的数目大于等于1个，其在苯环上的位置不定，可以是酯基的邻位、对位、间位的 一种或者多种，同时苯环上还可以有其它取代基，Ri、R2可以是H、I、-OH和-0CH3基团的一种 或多种。
[0006] -种上述基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，其特征在于，所 述制备方法包括以下步骤： a、 以含酚羟基苯甲酸和亚硫酰氯单体为基本原料，酚羟基苯甲酸类单体和亚硫酰氯的 摩尔比为1:1.1~1:3;含酚羟基苯甲酸用溶剂1溶解，反应体系温度为20~55 °C，反应时间 2~3 h; b、 步骤a的得到的产物，与溶剂2溶解的EV0H反应，反应体系温度为60~90 °C，反应时 间为16~24 h，反应完成后将反应液在在沉淀剂中沉析(或直接用水蒸气蒸馏）、过滤、干 燥； 该步反应时，步骤a得到的产物中的-C0C1与EV0H上的-OH羟基的摩尔比为1:1~1.5:1。
[0007] 根据上述的一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，步骤a中 所述含酚羟基苯甲酸类单体是指邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、3，4，5-羟基苯甲酸、3，5-二 碘水杨酸、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸中的任一种。
[0008] 根据上述的一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，步骤b中 所述EV0H中乙烯醇单元含量为5~85%，优选为15~55%;在温度为190 °C、载荷21.168 N条 件下的质量熔体流动速率为2.0~300.0 g/min。
[0009] 根据上述的一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，步骤a中 所述溶剂为1，4_二氧六环、四氢呋喃、甲苯、二甲苯中的任一种。
[0010] 根据上述的一种基于酚羟基苯甲酸酯类的高分子抗菌材料的制备方法，步骤b中 所述溶剂为水，丙酮，甲醇中的任一种。
[0011] 高分子型抗菌剂的优点是将高分子本身抗菌化，具体来说是将具有抗菌性能的 功能单体，通过接枝，共聚等手段将抗菌功能基团引入到高分子长链上。本发明的羟基苯甲 酸酯类的高分子型抗菌剂由于是将抗菌功能基团通过与活性官能团之间的反应引入到高 分子长链上，从而具有高效，广谱，不挥发，抗菌基团不易迀移抗菌功能更持久，与PP，PE、 EVA等具有较好的混溶性，分散性良好，易于储存，价格低廉等诸多优点，因此会有更加广阔 的前景，目前国内高分子抗菌剂的现状正处于起步阶段。
[0012] 本发明的积极有益效果： 1、与传统的抗菌材料(无机或有机抗菌剂通过共混制备技术制备的抗菌材料)相比，本 发明采用官能团间的化学反应将抗菌基团接枝到聚合物EV0H上，克服了小分子抗菌剂易迀 移、耐久性差、溶出物安全性差等问题。
[0013] 2、本发明选用含酚羟基衍生物为抗菌基团，对黄曲霉毒素、指由霉毒素、黄绿青霉 素、念珠菌、典曲霉毒素、杂色由霉素和展青霉素等多种霉菌及病疾杆菌、沙门氏杆菌、变形 杆菌、大肠杆菌、金葡球菌、化浓性链球菌、硫酸盐还原菌等多种细菌具有很强的杀灭或抑 止繁衍的功能，而且以化学键与大分子基体树脂相连，抗菌官能团不易丢失，性能更稳定， 不会渗入人或动物的表皮。
[0014] 3、本发明以乙烯-乙烯醇共聚树脂为基础，利用其侧基-羟基进行后功能化，反应 设备简单，条件温和，容易实现大规模生产。同时，该高分子抗菌剂主链为饱和的烷基，故本 发明产品基于酚羟基苯甲酯类的高分子抗菌材料使用范围更广。
【附图说明】
[0015] 图1邻羟基苯甲酰氯的红外谱图。
[0016] 图2 EV0H接枝邻羟基苯甲酰氯的红外谱图。
[0017]
【具体实施方式】： 以下实施例仅为了进一步说明本发明，并不限制本发明的内容。
[0018] 实施例1 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入39.29g邻羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂，30.10mL重新 蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去未反应的亚硫 酰氯和甲苯溶剂得到44.09g邻羟基苯甲酰氯，邻羟基苯甲酰氯转化(产)率为98.98%。其具 体结构式为：
邻羟基苯甲酰氯的红外谱图如图1所示。
[0019] b、将76.1 lgEVOH(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气 吸收装置的1L四口烧瓶中，加入385mL四氢呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到的邻 羟基苯甲酰氯溶于60mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，回流反应8h;反应液倒入大量 的甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到92.73g白色絮状固体，-OH 转化率为49.17%。其具体结构式为：
EV0H接枝邻羟基苯甲酰氯的反应产物的红外谱图如图2。
[0020] 实施例2 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入39.29g邻羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂，30.10mL重新 蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去未反应的亚硫 酰氯和甲苯溶剂得到44.09g邻羟基苯甲酰氯，邻羟基苯甲酰氯转化率为98.98%。其具体结 构式同实施例1。
[0021] b、将58.54gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气 吸收装置的500mL四口烧瓶中，加入293mL四氢呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到 的邻羟基苯甲酰氯溶于60mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，回流反应8h;反应液倒入 大量的甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到74.76g白色絮状固 体，-OH转化率为62.38%。其具体结构式同实施例1。
[0022] 实施例3 a、在500mL四口反应瓶中，先将20.0 OmL亚硫酰氯加入到150mL二氧六环中充分溶解，另 将12.50g邻羟基苯甲酸加入到于100mL二氧六环中溶解后，逐滴加入到上述亚硫酰氯溶液 中，0.5h滴加完毕。30° C恒温反应24h。减压蒸馏，除去未反应的亚硫酰氯和二氧六环溶剂， 得到14.14g浅黄色油状物，邻羟基苯甲酰氯转化率为99.79%加入200mL二氧六环混匀，密封 保存。其具体结构式同实施例1。
[0023] b、在1L四口反应瓶中，将25gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到50〇11^二氧六 环中，85°C充分溶解，将步骤a中得到的邻羟基苯甲酰氯溶液逐滴加入到上述溶液中，体系 逐渐变浑浊，85° C恒温反应24h，反应液倒入大量的甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60 °C真空烘干12h，得到30.55g白色絮状固体，-OH转化率为41.47%。其具体结构式同实施例1。 [0024] 实施例4 a、在500mL四口反应瓶中，先将20.00mL亚硫酰氯加入到150mL二氧六环中溶解，另将 12.50g邻羟基苯甲酸加入到于100mL二氧六环中溶解后，0.5h逐滴加入到上述亚硫酰氯溶 液中，滴加完毕。30°C恒温反应24h。减压蒸馏，除去未反应的亚硫酰氯和二氧六环溶剂，得 到14.14g浅黄色油状物，邻羟基苯甲酰氯转化率为99.79%，加入200mL二氧六环混勾，密封 保存。其具体结构式同实施例1。
[0025] b、18.82gEV0H加入到380mL二氧六环中，85° C溶解，将步骤a得到的邻羟基苯甲酰 氯溶液逐滴加入到上述溶液中，85° C恒温反应24h，反应液倒入大量的丙酮中沉析，抽滤并 用丙酮洗涤两次，60°C真空干燥12h，得到24.22g白色絮状固体，-OH转化率为64.60%。其具 体结构式同实施例1。
[0026] 实施例5 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入39.29g邻羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂，30.10mL重新 蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去未反应的亚硫 酰氯和甲苯溶剂得到44.09g邻羟基苯甲酰氯，邻羟基苯甲酰氯转化率为98.98%。其具体结 构式如实施例1所示。
[0027] b、将58.54gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气 吸收装置的500mL四口烧瓶中，加入293mL甲苯呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到 的邻羟基苯甲酰氯溶于60mL甲苯溶剂后0.5h内滴加到上述溶液中，90° C反应8h;反应结束 后用，反应混合液倒入到150mL纯水中，保温100°C，搅拌并通入水蒸气，将体系中的甲苯溶 剂逐渐带出，随着溶剂的减少，逐渐有白色团状固体析出，约lh后停止反应。取出固体，剪碎 后用约300mL沸腾的蒸馏水洗涤3次，60 °C干燥后得到77.49g固体，羟基摩尔转化率约为 72.90%;其具体结构式同实施例1。
[0028] 实施例6 a、 在250mL四口烧瓶中，依次加入39.29g对羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂，22.20mL重新 蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去未反应的亚硫 酰氯和甲苯溶剂得到44.26g对羟基苯甲酰氯，对羟基苯甲酰氯转化率为99.57%。其具体结 构式为
b、 将76.1 lgEVOH(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸收 装置的1L四口烧瓶中，加入385mL四氢呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到的邻羟基 苯甲酰氯溶于65mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，回流反应8h;反应液倒入大量的甲 醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到99.56g白色絮状固体，-OH转化 率为69.38%。其具体结构式为
实施例7 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入39.29g对羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂，22.20mL重新 蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去未反应的亚硫 酰氯和甲苯溶剂得到44.26g对羟基苯甲酰氯，对羟基苯甲酰氯转化率为99.57%。其具体结 构式如实施例5。
[0029] b、将76. llgEVOH(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气 吸收装置的1L四口烧瓶中，加入385mL二氧六环，85° C使其完全溶解;将上述a步骤得到的邻 羟基苯甲酰氯溶于65mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，85° C恒温反应16h;反应液倒入 大量的甲醇中沉析，抽滤并用丙酮洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到100.94g白色絮状固 体，-OH转化率为73.48%。其具体结构式如实施例5。
[0030] 实施例8 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入48.39g 3，4，5-三羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂， 40.40mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和甲苯溶剂得到49.10g 3，4,5_三羟基苯甲酰氯，对羟基苯甲酰氯转化 率为97.57%。其具体结构式为
b、将77.30gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸收 装置的1L四口烧瓶中，加入385mL甲苯，90° C使其完全溶解;将上述a步骤得到的3，4，5-三羟 基苯甲酰氯溶于70mL甲苯溶剂后滴加到上述溶液中，90° C恒温反应16h;反应液倒入大量的 甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到105.75g白色絮状固体，-OH转 化率为65.38%。其具体结构式为
实施例9 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入48.39g 3，4，5-三羟基苯甲酸，135mL二甲苯溶剂， 40.40mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和二甲苯溶剂得到49.10g 3，4，5-三羟基苯甲酰氯，对羟基苯甲酰氯转 化率为97.57%。其具体结构式如实施例7所示。
[0031] b、将133.49gEV0H(乙烯醇质量含量为7.7%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸 收装置的1L四口烧瓶中，加入500mL二甲苯，90° C使其完全溶解;将上述a步骤得到的3，4，5-三羟基苯甲酰氯溶于70mL二甲苯溶剂后滴加到上述溶液中，90° C恒温反应16h;反应液倒入 大量的丙酮中沉析，抽滤并用丙酮洗涤两次，60 °C真空烘干12h，得到158.91 g白色絮状固 体，-OH转化率为69.52%。其具体结构式如实施例7所示。
[0032] 实施例10 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入20.31g 3，5-二碘邻羟基苯甲酸，100mL甲苯溶剂， 11.10mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和甲苯溶剂得到20.53g 3，5-二碘邻羟基苯甲酰氯，化率为96.49%。其具 体结构式如下
b、将18.61EV0H(乙烯醇质量含量为7.7%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸收装置 的lOOmL四口烧瓶中，加入45mL甲苯，90° C使其完全溶解;将上述a步骤得到的3，4，5-三羟基 苯甲酰氯溶于25mL甲苯溶剂后滴加到上述溶液中，90° C恒温反应24h;反应液倒入大量的丙 酮中沉析，抽滤并用丙酮洗涤两次，60 °C真空烘干12h，得到26.15g白色絮状固体，-OH转化 率为60.52%。其具体结构式如下所示：
实施例11 a、在250mL四口烧瓶中，依次加入20.31g 3，5-二碘邻羟基苯甲酸，lOOmL二甲苯溶剂， 11.10mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和甲苯溶剂得到20.53g 3，5-二碘邻羟基苯甲酰氯，化率为96.49%。其具 体结构式如实施例9所示。
[0033] b、将7.98EV0H(乙烯醇质量含量为36.3%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸收 装置的100mL四口烧瓶中，加入45mL二甲苯，90° C使其完全溶解;将上述a步骤得到的3，4，5-三羟基苯甲酰氯溶于25mL二甲苯溶剂后滴加到上述溶液中，90° C恒温反应24h;反应液倒入 大量的甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到19.82g白色絮状固 体，-OH转化率为63.32%。其具体结构式如实施例9所示。
[0034] 实施例12 a、 在250mL四口烧瓶中，依次加入47.83g 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂， 22.20mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和甲苯溶剂得到52.04g 3-甲氧基-4-羟基苯甲酰氯，3-甲氧基-4-羟基 苯甲酰氯转化率为98.02%。其具体结构式为
b、 将68.50gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气吸收 装置的1L四口烧瓶中，加入370mL四氢呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到的3-甲氧 基-4-羟基苯甲酰氯溶于65mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，回流反应8h;反应液倒入 大量的甲醇中沉析，抽滤并用甲醇洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到91.48g白色絮状固 体，-OH转化率为60.38%。其具体结构式为 买施例13
a、在250mL四口烧瓶中，依次加入47.83g 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸，135mL甲苯溶剂， 22.20mL重新蒸过的氯化亚砜，19滴N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，55° C恒温反应3h后，除去 未反应的亚硫酰氯和甲苯溶剂得到52.04g 3-甲氧基-4-羟基苯甲酰氯，3-甲氧基-4-羟基 苯甲酰氯转化率为98.02%。其具体结构式如实施例12所示。
[0035] b、将50.24gEV0H(乙烯醇质量含量为16.60%)加入到配有搅拌、回流冷凝器、尾气 吸收装置的1L四口烧瓶中，加入300mL四氢呋喃，升温使其完全溶解;将上述a步骤得到的3-甲氧基-4-羟基苯甲酰氯溶于65mL四氢呋喃溶剂后滴加到上述溶液中，回流反应8h;反应液 倒入大量的丙酮中沉析，抽滤并用丙酮洗涤两次，60°C真空烘干12h，得到69.58g白色絮状 固体，-OH转化率为69.28%。其具体结构式如实施例12所示。
[0036] 实施例14 将实施例1制备的抗菌材料10份与90份的LDPE混合，经双螺杆挤出机挤出造粒。双螺杆 挤出机主螺杆转速为90r/min，挤出机从加料到机头的温度设置为130 °C、150 °C、180 °C、180 °C、17(TC。
[0037] 实施例15 将实施例1制备的抗菌材料5份与95份的EVA混合，经双螺杆挤出机挤出混合造粒。双螺 杆挤出机主螺杆转速为80r/min，挤出机从加料到机头的温度设置为130 °C、150 °C、175 °C、 175°C、165°C。
[0038]抗菌性能：依据QB/T 2591-2003《抗菌塑料-抗菌性能试验方法和抗菌效果》进行 抗菌性能测试。
[0039]表1酚类抗菌材料抗菌性能
注:表1中测试用霉菌为黑曲霉、土曲霉、宛氏拟青霉、绳状青霉、出芽短梗霉、球毛壳六 中霉菌的混合孢子悬液D
【主权项】
1. 一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌材料，其特征在于:该高分子抗菌材料具 有如下结构：酪径基的数目大于等于1个，其在苯环上的位置不定，可W是醋基的邻位、对位、间位的 一种或者多种，同时苯环上还可W有其它取代基，即町和化可W是H、I、-OH和-0C也基团的一 种或多种;X为酪径基苯甲酸醋类抗菌大分子中结构单元-的数目； y为酪径基苯甲酸醋类抗菌大分子中结构单元的数目；Z为酪径基苯甲 酸醋类抗菌大分子中结构单元的数目。2. 权利要求1所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，所述制 备方法包括W下步骤： a、 W含酪径基苯甲酸类单体和亚硫酷氯单体为基本原料，酪径基苯甲酸类单体和亚硫 酷氯的摩尔比为1:1.1~1:3;含酪径基苯甲酸用溶剂1溶解，反应体系溫度为20~55 °C，反 应时间2~3 h; b、 步骤a的得到的产物，与溶剂2溶解的EVOH反应，反应体系溫度为60~90 °C，反应时 间为8~24 h，反应完成后将反应液在沉淀剂中沉析，或直接用水蒸气蒸馈、过滤、干燥； 该步反应时，步骤a得到的反应物中的-COC1与EVOH上的-OH径基的摩尔比为1:1~1.5: 1〇3. 根据权利要求2所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，其 特征在于:步骤a中所述含酪径基苯甲酸类单体是指邻径基苯甲酸、对径基苯甲酸、3，4,5- 径基苯甲酸、3，5-二舰水杨酸、3-甲氧基-4-径基苯甲酸中的任一种。4. 根据权利要求2所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，其 特征在于:步骤b中所述EVOH中乙締醇单元含量为5~85wt%，优选为15~55 wt %;在溫度为 190 °C、载荷21.168 N条件下的质量烙体流动速率为2.0~300.0 g/lOmin。5. 根据权利要求2所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，其 特征在于:步骤a中所述溶剂为1，4-二氧六环、四氨巧喃、甲苯、二甲苯中的任一种。6. 根据权利要求2所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，其 特征在于:步骤b中所述溶剂为1,4-二氧六环、四氨巧喃、甲苯、二甲苯中的任一种。7. 根据权利要求2所述的一种基于酪径基苯甲酸醋类的高分子抗菌剂的制备方法，其 特征在于:步骤b中所述沉析剂为水，丙酬，甲醇中的任一种。
【文档编号】A01P1/00GK105968244SQ201610484970
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年6月28日
【发明人】王艳荣, 郑红娟, 马秋花, 程巧换, 韩平, 赵志伟, 王经武
【申请人】河南工业大学