专利名称：含有改性松香树脂的颜料制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种不起尘的、均匀的颜料制剂，其特点在于，以颜料计，它包含至少40％(重量)的一种或多种效应颜料0.5-50％(重量)的水和/或一种有机溶剂或溶剂混合物，以及0.5-59.5％(重量)的改性松香树脂。这种颜料制剂特别适于用来制备干制剂，例如颗粒小片、团块、丸等。本发明还涉及该颜料制剂和干制剂的制备方法，并涉及用它们给水基和/或溶剂基的油漆、印刷油墨、涂料等着色以及给塑料着色的用途。
在配方和塑料中使用干粉状效应颜料常常被一些缺点所困，如形成粉尘以及由此引起的工作场所问题另一个缺点是，在将效应颜料掺入塑料、印刷油墨、工业涂料、底漆体系等中时，常常发现颜料粉末结块。颜料在相应的基质中常常难以达到或甚至无法达到均匀分布。
为了避免这些缺点，已经用不起尘的颜料制剂或含颜料的干制剂(例如颗粒)代替了颜料粉未。用树脂对颜料进行额外的处理改进了颜料的应用性。就颜料的处理而言，改性松香树脂是特别合适的。
如EP0897956A2中公开的，通过使用基于有机颜料(例如偶氮颜料)的无尘颜料制剂，使胶版印刷或凸版印刷中的印刷油墨显示出良好的性能，该颜料制剂涂有两种不同树脂的混合物，例如基于松香或松香衍生物，各树脂具有不同的酸值。其缺点是使用了两种涂覆树脂来满足应用的技术要求。
为了能制备出具有高光泽度值和良好透明性的基于不起尘颜料制剂的水稀释性印刷油墨，EP0796900A2阐述了基于一种有机颜料的颜料制剂，该有机颜料悬浮在含水介质中，并用酸值≥200mgKOH/g树脂的(松香)树脂及非离子型表面活性剂涂覆。被认为是缺点的是，实质上仅限制于水稀释性印刷油墨，以及使用了包括强“酸性”(松香)树脂和表面活性剂在内的两种化学性质极为不同的改性剂。后者还将导致这种颜料制剂与多粘合剂体系出现相容性问题。另一个缺点是这些酸性松香树脂的水溶液有结晶的倾向。
除了与涂料体系中的其它成分具有良好的相容性外，颜料制剂或由其制成的干制剂必须能形成具有高稳定性的涂料体系，即，它们不趋于相分离，或者，当因粘度低而无法完全避免相分离时，能易于使涂料体系恢复到均匀状态，即，沉积下来的沉淀物必须易于重新搅起，就基于片晶状颜料的颜料制剂而言，这种需求是特别重要的，因为在相分离期间这些颜料由于其结构原因而结块，且难以重新搅起。基于片晶状基材的效应颜料将引起加工问题。因为颜料因其尺寸和密度的原因而易于形成沉淀物，然后会聚集成非常坚固的沉淀物块。这种块通常难以重新搅起。这种问题尤其存在于油漆、涂料和印刷油墨的储存期间及其加工期间。
因此，已经研究出许多种方法来解决涂料细合物中片晶状颜料的掺混和加工问题通过向涂料组合物中加入添加剂可以使搅起更为容易，该添加剂引起有意絮凝(house of cards effect)、非-牛顿和/或触变行为、颜料相互间空间排斥和/或静电排斥。但是，这些添加剂会对涂层的质量产生不良影响。尤其是效应颜料的亮度和涂层的平滑度会减弱。另外，珠光颜料粉末中的再分散剂难以均匀、稳定地分布，或者再分散剂在掺入到体系中后的效果减弱。
迄今已被研究出来用于涂料体系的颜料比例＞30％(重量)的效应颜料制剂通常不能充分地满足所述的要求，尤其因为它们更倾向于结块和剪切稠化。
因此本发明的目的是提供氧化-稳定的基于效应颜料的颜料制剂，它能同时很好地用在含溶剂的和无溶剂的涂料体系中，具有高稳定性，易于再分散。并同时显示出与涂料体系中的其它组分高度相容的特点。另外，本发明的颜料制剂也适合于干制剂的情况，例如呈丸、小片、团块、颗粒等的形状。
出乎意料地，已发现通过提供本发明的颜料制剂达到了上述的各种要求。
因此，本发明涉及一种不起尘的、均匀的颜料制剂，该制剂以颜料制剂计含有-≥40％(重量)的一种或多种效应颜料，-0.5-59.5％(重量)的改性松香树脂，其酸值为90-200mg KOH/g树脂，羟基含量为40-180mg KOH/g树脂，软化范围为50-120℃，以及-0.5-50％(重量)的水或溶剂或溶剂混合物。
根据含水量，本发明的制剂是一种可流动的浆或是一种被润湿的可流动粉末。二者都非常适于制备干制剂，例如颗粒、小片、丸或团块、由本发明颜料制剂制备的干制剂也是本发明的主题。
本发明的制剂不起尘且容易流动，可以快速掺入到市售的粘合剂体系中并在其中相容。具体地说，该制剂与水性的、含溶剂的和无溶剂的印刷油墨及涂料体系均相容。由干制剂(如颗粒)制成的油墨和涂料适合于照相凹版印刷、柔性凸版印刷、丝网印刷、胶版罩印清漆(OPV)，并适合于工业用涂料和汽车漆领域中的各种涂料体系。还适合于给塑料着色。
本发明的颜料制剂优选含有40-98％(重量)的效应颜料，尤其是45-95％(重量)。特别优选的是效应颜料含量大于50％(重量)的颜料制剂。这些重量百分比数据总是基于湿的、即未经干燥的颜料制剂。
所用的效应颜料是基于透明或半透明片晶状基质的颜料，所述基质例如包括诸如云母、合成云母的层状硅酸盐、SiO2片晶、玻璃片晶、TiO2片晶、Al2O3片晶、滑石粉、绢云母、高岭土、玻璃或其它硅酸盐材料，它们以单层或连续层(多层颜料)的形式涂有稀土金属硫化物如Ce2S3，涂有单一的或混合的有色或无色金属氧化物如TiO2、氧化低价钛、氧氮化钛、假板钛矿、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金属氧化物。珠光颜料公开在如德国专利和专利申请14 67468、19 59 998、20 09 566、22 14 454、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22 572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11602、32 35 017和P38 42 330中，而且可以从市场上购得，例如从Merck KGaA，Darmstadt，Germany以商品名称Iriodin购得。
特别优选的颜料制剂含有涂覆了TiO2、Fe2O3或TiO2/Fe2O3的云母或SiO2片晶。SiO2片晶可被涂覆，例如WO 93/08237(湿-化学涂覆)或DE-A 196 14 637(CVD法)中所公开的。Al2O3片晶公开在如EP 0 763 573 A1中。涂有一种或多种稀土金属硫化物的片晶状基质公开在如DE-A 198 10 317中。
同样适用的是金属-效应颜料、尤其是经改性均用于水性和含溶剂体系的铝片晶，例如由Eckart以商品名称Rotovario Aqua或Stapa Hydroxal销售的用于水性应用中的产品，以及来自BASF的Variocrom和Paliocrom颜料，尤其是出自EP 0 681 009 A1、EP 0 632 110 A1、EP 0 634 458 A1的那些以及LCP(液晶聚合物)颜料。同样适用的是本领域技术人员公知的所有全息照相颜料和用金属涂覆的片晶状颜料。这类颜料由Flex、BASF、Eckart和Schlenk公司销售。
本发明的颜料制剂可以包含一种或多种效应颜料。通过使用至少两种不同的效应颜料，常常可以达到特殊的颜色和光泽效果。优选的颜料制剂包括一种或多种基于云母和/或SiO2片晶的效应颜料。同样可用的是含有至多占颜料制剂10％(重量)的有机和无机颜料的混合物。
特别地，加入一种或多种研碎的染料和/或有机颜料会产生特殊的颜色效果。此外，可以加入能产生标记的物质和颗粒(示踪剂)。
本发明的颜料组合物包含一种改性松香树脂作为其另一组分，其含量以颜料制剂计为0.5-59.5％(重量)，优选5-40％(重量)，尤其是10-30％(重量)。由于松香的不希望有的性能，例如其不良的耐氧化和耐泛黄性以及其高的结晶倾向，松香仅以化学改性的形式被使用。这里利用的是树脂酸中存在的羧基以及双键共轭体系。松香树脂的性质可以通过加合α,β-不饱和羰基化合物来控制。所得的加合物具有软化点较高和酸值较高的特点。对于诸如印刷油墨和涂料之类的应用来说，松香是经多重改性的，例如用马来酐、甲醛改性，然后用多元醇将所得的中间产物酯化。其它的方法基于歧化作用、氢化作用和二聚作用。歧化的和氢化的松香具有氧化稳定性非常高的特点，这能防止其随后变暗。
本发明的颜料制剂优选含有带羧基的松香树脂，如用马来酸和富马酸改性的松香树脂。特别优选的是全部或部分酯化的松香树脂。
改性松香树脂一般可从市场上购得，例如由Kraemer以商品名称Erkamar、Bremazit、Bremapal、Bremasin和Bremar销售。
松香的改性以及基于改性松香的树脂的制备一般来说是公知的，尤其阐述在以下的参考文献中- H.Kittle，“Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen”[漆及涂料教科书]，Hinzel Verlag 1998，Volume 1，Sections 1.4.1.1.6和1.4.2.1.1- Ullmann的“工业化学大全”，VCH 1993，Vol.A 23，pp.84-85- Gang-fung Cheh，“松香化学领域的发展及其在涂料中的意义”，《有机涂料发展》，20(1992)，pp.139-167用来制备改性松香树脂的原料通常是以下这些a)天然树脂酸，如松香、妥尔油松香和木松香，它们可以非必需地被全部或部分地歧化、氢化或二聚；b)α，β-烯属不饱和羧酸或其酐，尤其是富马酸、马来酸、马来酐、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸；c)含羟基的酯化剂，优选多官能醇，例如乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇；d)烯属不饱和烃树脂，优选单-和/或多烯属不饱和(C5-C9)烃的聚合物或低聚物，所述烃尤其可由苯并呋喃、茚、环戊二烯、二环戊二烯或异戊二烯单元组成；e)缩合催化剂，优选锡、钙、锌或镁的化合物，如盐、氧化物或氢氧化物；f)脂肪酸，优选植物、动物及合成的脂肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸，以及脂肪酸的混合物。
改性松香树脂通常由多个步骤制备。第一步，使来自a)组和/或d)组的原料与来自b)组的组分在160-230℃的温度下反应。在第二反应步骤中，与来自c)组的原料进行反应，如需要，还与来自e)组的催化剂和来自f)组的原料进行反应。常规的缩合温度在160-260℃范围内。
但是，这种工艺和温度方案不是绝对必要的，而是可以根据对原料和目标参数范围的选择而在某些部分发生变化。
然而，与制备方法和原料的选择无关，对于本发明颜料制剂中的改性松香树脂来说，关键是要同时达到以下参数- 酸值为90-200mg KOH/g树脂，优选为120-180mg KOH/g树脂，- 软化范围为50-120℃，优选为60-100℃，特别优选70-90℃，- 羟基含量为40-180mg KOH/g树脂，优选80-140 mg KOH/g树脂。
软化温度一般是用Kofler加热台(6分钟值)测量的。
特别优选的是同时具有以下参数的改性松香树脂- 酸值为90-200mg KOH/g树脂，优选为120-180mg KOH/g树脂，- 软化范围为50-120℃，优选为60-100℃，特别优选70-90℃，- 羟基含量为40-180mg KOH/g树脂，优选80-140mg KOH/g树脂，和- 碘值≤ 100g碘100g树脂，优选≤70g碘/100g树脂。
改性松香树脂的粘度一般为20-80s，优选为25-45s。粘度一般是以65％的乙醇溶液的形式在20℃下用4mm的DIN杯测量的。
由于符合了上述参数，改性松香树脂显示出以下特性，这些特性使其能用于制备本发明的颜料制剂- 中和后呈水溶性- 具有氧化稳定性和耐紫外线性- 在单体和低聚物、醇、酯、本领域技术人员公知的芳族和其它有机溶剂中具有溶解性- 无结晶倾向，例如在水溶液和乙醇溶液中- 效应颜料具有很好的润湿性- 与极性和非极性的市售粘合剂体系具有广泛的相容性- 由其制备的颜料制剂、特别是干制剂达到了高的机械强度。
以颜料制剂计，本发明的颜料制剂另外含有0.5-50％(重量)的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，优选1-45％(重量)，尤其是1-40％(重量)。
本发明颜料制剂中的溶剂组分必须与松香树脂恰当地匹配。水和所有的有机溶剂均可用在该制剂中。适当溶剂的实例有芳族溶剂，如甲苯；汽油；二甲苯；矿物油；烃；酯；长链胺；植物油；脂族一元醇，如具有2-4个碳原子的那些，如乙醇、丁醇或异丙醇；或酮，如丙酮或甲基·乙基酮；或二醇醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚；或二醇，如乙二醇和丙二醇；或聚醚二醇；具有2-6个碳原子的脂族三醇和四醇，如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇和季戊四醇；以及所有来自其它类化合物的其它溶剂；或上述溶剂的混合物。优选的是Karsten Lackrohstoffabellen[涂料原料表]第9版，1992中所列的溶剂。
本发明的水性颜料制剂或由其制备的干制剂包含一种或多种中和剂作为其另一组分。特别合适的是涂料领域中常用的基本物质，如尿素、尿素衍生物、氨、氨基醇、诸如KOH或NaOH的碱金属氢氧化物、和胺；在为水性应用进行制备时，优选的是不挥发性的有机低分子量胺或是具有100℃的低挥发性的那些。
以颜料制剂计，本发明的水性颜料制剂包含0.05-10％(重量)的中和剂，优选1-7％(重量)，尤其是1.5-3％(重量)。
本发明的颜料制剂优选可包含改性剂作为另一组分，其含量为0.05-10％(重量)，优选为0.05-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。具体地，为了改进干颗粒的强度和相容性，使用的改性剂是聚烯化氧或聚烯化氧的衍生物。其它合适的改性剂有球状颗粒、丙烯酸树脂、马来酸树脂、聚氨酯树脂、硝基纤维素和所有已知的纤维素衍生物、聚酯、PVC、聚(亚烷基)二醇、聚(亚烷基)二醇酯和醚、乳化剂、表面活性剂、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、或是纤维长度为0.1-20μm的纤维颗粒，以颜料制剂计，其含量为0.05-10％(重量)，优选为0.05-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。
如果有必要，可加入呈松散颗粒形式(如纤维或球状颗粒)的再分散剂，以防止经本发明方法处理的效应颜料由于空间排斥和由其施加的强粘合力而明显程度地一个位于另一个上面。这具有以下效果1.本发明的制剂更加稳定，和2.在向涂料、印刷油墨或油漆体系中掺入了颜料制剂或由其制备的干制剂后，效应颜料在某些情况下沉淀得更为缓慢，但沉淀物均不坚固，而且重新搅起沉淀物不存在任何问题。
以颜料制剂计，再分散剂的用量为0-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。本领域技术人员公知的纤维长度为0.1-20μm的所有有机和无机纤维均可使用。合适的颗粒具体地是所有合成纤维，例如由以下物质制备的聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚酰胺、纤维素纤维、无机纤维，这里优选硅化合物、玻璃纤维，尤其是改性异氰酸酯与单胺和二胺的缩合产物。这些缩合产物是带有氨基甲酸酯基的双脲衍生物和氨基脲，它们被称为触变剂，它们与粘合剂一起被加入到油漆和涂料中以改进流动性和可涂布性。
所用的再分散剂还可以是本领域技术人员公知的所有双脲和氨基甲酸酯化合物，例如EP 0 198 519和“有机涂料科学与技术”(A.Heenriga，P.J.G.vonHemsbergen，pp.201-222，New York 1983)中所阐述的。
合适的球状材料具体地是空心玻璃，蜡，或由乙烯基树脂、尼龙、硅氧烷、环氧树脂、烯烃树脂、聚苯乙烯制成的聚合物颗粒，以及无机材料如TiO2、SiO2或ZrO2。优选的是空心颗粒,另外也可以是实心颗粒，粒径为0.05-150μm。特别优选的是在本发明的颜料制剂中使用空心玻璃、蜡或聚合物颗粒。
粒径为3-10μm的基于SiO2的球状颗粒是已知的，例如作为用于高压液相色谱的材料，并且已被销售，例如由Merck KGaA，Darmstadt，Germany销售的LiChrospher。这种材料优选以单分散的形式使用，即具有粒径最均匀的可能性。基于SiO2、TiO2和ZrO2的这类单分散球状颗粒是已知的。单分散的SiO2例如可以根据EP 0 216 278 B1制备。空心玻璃珠已被销售，例如由PQ Corporation，USA以商品名称Q-CEL销售，或由3M，Frankfurt，Germany销售的Scotchlite。
此外，本发明的颜料制剂可以含有表面活性物质，如烷基硅烷(也可以带有其它官能团)、不饱和或饱和脂肪酸、或氟化表面活性剂。特别优选的是用化学式为(CnH2n+1)Si(OCmH2m+1)3的硅烷化合物作为表面活物质，式中n是1-30，m是1-10。合适的硅烷化合物例如是正己基癸基三乙氧基硅烷和正辛基癸基三乙氧基硅烷(来自Degussa AG，Frankfurt的Si 116或Si 118)，以及相应的氟代烷基硅烷。
可使用的其它表面活性物质是饱和及不饱和脂肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、以及脂肪酸的混合物。
除了硅烷以外，颜料制剂优选另外含有表面活性剂或脂肪酸。该表面活性剂也可以是硅烷、脂肪酸和/或表面活性剂的混合物。以颜料计，颜料制剂可以含有0.1-5％(重量)、优选0.2-3％(重量)、尤其是0.5-2％(重量)的表面活性物质。
本发明的颜料制剂通常是这样制备的将改性松香树脂的水溶液或有机溶液、非必需的改性剂和其它添加剂同时地或顺序地加入到效应颜料或效应颜料混合物中，并在温和条件下使该混合物均匀化。
颜料优选最先掺入，并通过与含有松香树脂的溶剂(造粒溶液)和(如需要)改性剂一起搅拌而首先形成浆；如需要，可随后加入由溶剂和添加剂组成的另外的溶液。
其它常规的添加剂如消泡剂、润湿剂、防沉降剂、流动控制剂、催干剂或触变剂可以在本发明颜料制剂制备期间或制备之后加入到其中。这些是涂料工业中常用的助剂，它可以以0-10％(重量)的量存在于本发明的颜料制剂中。这里尤其可提及琥珀酸衍生物，例如由Henkel以商品名称Hydropalat 875销售的那些。
所得的本发明湿颜料制剂是一种均匀粉末或自由流动的浆，或是效应颜料含量较高的湿颗粒。颗粒、例如球形颗粒具有非常好的流动性且易于计量，而且除了所有这些性能外还完全无尘。这些颗粒的体积小到占珠光颜料粉末体积的约1/3。
为了制备干制剂，可用本领域技术人员公知的其它方法如压片、制团、制丸、造粒、喷雾造粒、流化床造粒或挤塑法，将本发明的颜料制剂挤塑成或压成紧密颗粒状，如需要可随后干燥。干燥处理一般在20-150℃、优选60-120℃的温度下进行，如需要，可在减压下进行。干制剂(如颗粒)的颜料含量为＞70％(重量)，优选＞80％(重量)。最后，如需要，可将干制剂按尺寸分级。
颗粒、丸、小片、团块等的粒径在0.1-150mm范围内，优选0.1-20mm，尤其是0.1-2mm。
用这种方法获得的干制剂具有可靠的性能，这些性能较之本发明的含水或含溶剂制剂有进一步提高- 干制剂不起尘，可自由流动，并能快速地掺入到市售粘合剂体系中并与之相容。特别地，该制剂与含水、含溶剂和无溶剂的印刷油墨和涂料体系都相容。- 液体组分的失去增加了相容性而且在润湿方面未表现出缺点。- 在向水性粘合剂或含极性溶剂(乙醇、乙酸乙酯、MEK等)的粘合剂中加入干制剂后，颗粒快速离解而且颜料立刻被完全润温。- 干制剂的另外的优点是改进了贮存寿命、更容易运输和改进了用户的生产安全性。
再分散助剂的结合确保了本发明的颜料制剂在制成的油漆和涂料体系中也可以容易地被搅起，而无需由最终的配方设计师作出另外的显著改进。
掺入到粘合剂中、例如掺入到印刷油墨中的干制剂明显地具有改进的解聚集作用，即使颜料制剂中具有少量球状颗粒时也是如此。因此，即使在使用球形颗粒含量以干制剂计为0.5％(重量)的颗粒时，溶解速度仍然显著提高，而且更快地达到了印刷油墨的稳定性(粘度/色调)。
呈湿粉末或浆的形式或呈干制剂形式的本发明制剂可用在各种应用中。优选用于印刷领域的涂料体系，尤其是罩印清漆、胶版罩印清漆，以及用于照相凹版印刷、柔性凸版印刷和丝网印刷。作为涂料组合物前体的制剂或由其制成的干制剂特别优选涂覆到任何希望的被涂物上，例如金属，如铁、钢、铝、铜、青铜、塑料、黄铜和金属箔，但也可以是玻璃、陶瓷和混凝土，也可以是诸如家具的木材，粘土，纺织品，纸张，诸如塑料容器、薄膜或纸版的包装材料，或是起装饰和/或保护作用的其它材料。
因此本发明还涉及颜料制剂和由其制成的干制剂在配制剂中的用途，所述的配制剂如油漆、粉末涂料、诸如工业用漆和汽车漆的涂料、印刷油墨、以及塑料和各种涂料组合物。
以下的实施例是为了更详细地解释本发明，而不代表一种限制。
实施例将595g Iriodin123(粒径为5-20μm的TiO2云母颜料，来自Merck KgaA，德国)加入到混合容器中，并缓慢加入405g来自实施例1.1的造粒溶液。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥过的颗粒首先通一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒。
该产品耐磨且尺寸稳定，并与例如常用的来自Harmann Druckfarben的无溶剂、自由基紫外线固化的Rayoflex清漆11 HF 60(UV清漆)以及来自HartmannDruckfarben的含容剂清漆Haptobond CT 105(主更成分硝基纤维素，溶剂乙醇)相容。另外，它对来自Weilburger Lackfabrik的水性胶版罩印清漆350081显示出相容性。
为此，将595g Iriodin123加入到混合容器中，并缓慢加入405g造粒溶液。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥过的颗粒首先通过一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒该产品耐磨且尺寸稳定，并与常用的来自Hartmann Druckfarben的无溶剂、自由基紫外线固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及来自Hartmann Druckfarben的含溶剂NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它对来自Weilburger Lackfabrik的水性胶版罩印清漆350081显示出相容性。
然后缓慢加入12g 25％的氨水溶液，并搅拌该混合物直至改性松香树脂完全溶解。然后在搅拌状态下首先加入163.5g水，然后加入12g聚乙二醇2000，最后将该混合物在300rpm下搅拌5分钟。3.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须确保良好的混合。借助Eirich R02混合器，将该混合物制成1kg规模。
为此，加入595g Iriodin123，并缓慢加入405g造粒溶液。在300-500rpm的速度下，再加入19.5g来自MK Chemicals的Solcolor Green(CI PG 7)颜料制剂。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。得到了具有有趣的色彩特性的浅绿色珠光颗粒。
使干燥过的颗粒首先通过一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒。
该产品耐磨且尺寸稳定，并与常用的来自Hartmann Druckfarben的无溶剂、自由基紫外线固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及来自Hartmann Druckfarben的含溶剂NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它对来自Weilburger Lackfabrik的水性胶版罩印清漆350081显示出相容性。
然后缓慢加入12g 25％的氨水溶液，并搅拌该混合物直至改性松香树脂完全溶解。然后在搅拌状态下首先加入163.5g水，然后加入12g Hydropalat 875(来自Henkel的磺基琥珀酸的钠盐)，并将该混合物在300rpm下搅拌5分钟。4.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须确保良好的混合。借助Eirich R02混合器，将该混合物制成1kg规模。
为此，将595g Iriodin123加入到混合容器中，并缓慢加入405g造粒溶液。在300-500rpm的速度下，再加入19.5g来自MKChemicals的Solco1or Yellow(CI PY 83)颜料制剂。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。得到了具有有趣的色彩特性的浅黄色珠光颗粒。使干燥过的颗粒首先通过一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒。
该产品耐磨且尺寸稳定，并与常用的来自Hartmann Druckfarben的无溶剂、自由基紫外线固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及来自Hartmann Druckfarben的含溶剂NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它对来自Weilburger Lackfabrik的水性胶版罩印清漆350081显示出相容性。
为此，将595g Iriodin123加入到混合容器中，并缓慢加入405g造粒溶液。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥过的颗粒首先通过一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒。
该产品耐磨且尺寸稳定，并与常用的来自Hartmann Druckfarben的无溶剂、自由基紫外线固化的Rayoflex清漆11 HF 60相容。
但对以下的市售的基于极性溶剂的体质颜料呈现出不相容性
实施例6(对比例1)6.1造粒溶液的制备首先加入164.5g 50℃的软化水，并借助一个300rpm的四叶片搅拌器加入54g酸值为175mg KOH/g树脂、软化点为144℃(Kofler加热台，6分钟值)、羟基含量为160mg KOH/g树脂、碘值为88g/100g树脂及粘度为122s(60％的乙醇溶液，DIN4杯，20℃，因为65％的乙醇溶液无法在DIN4杯中测量)的改性香树脂。
然后缓慢加入12g 25％的氨水溶液，并搅拌该混合物直至改性松香树脂完全溶解。然后在搅拌状态下首先加入162.2g冷水，然后加入12g聚乙二醇2000，并将该混合物在300rpm下搅拌5分钟。6.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须确保良好的混合。借助Eirich R02混合器，将该混合物制成1kg规模。
为此，将595g Iriodin123加入到混合容器中，并缓慢加入405g造粒溶液。将该混合物均匀地混合。在Eirich TR 01盘式造粒机中将该湿混合物造粒。将湿的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥过的颗粒首先通过一个筛孔宽度为2mm(粗级份)的筛，随后经400μm筛的分级以分离掉细颗粒。
该产品耐磨且尺寸稳定，但对以下的市售的基于极性溶剂或无溶剂的体质颜料体系呈现出不相容性
权利要求
1.不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于以颜料制剂计含有-≥40％重量的一种或多种效应颜料，- 0.5-59.5％重量的改性松香树脂，其酸值为90-200mg KOH/g树脂，羟基含量为40-180mg KOH/g树脂，软化范围为50-120℃，以及-0.5-50％重量的水或溶剂或溶剂混合物。
2.权利要求1的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于松香树脂已用马来酸和富马酸改性。
3.权利要求1的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于松香树脂已被完全地或部分地酯化。
4.权利要求1至3之一的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于它还含有0.05-10％重量的中和剂。
5.权利要求1至4之一的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于它还含有0.05-10％重量的改性剂。
6.权利要求1至5之一的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于效应颜料是涂有一种或多种金属氧化物的珠光颜料和/或SiO2片晶。
7.权利要求1至6之一的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于珠光颜料是TiO2/云母或Fe2O3/云母颜料。
8.权利要求6的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于SiO2片晶涂有TiO2和/或Fe2O3。
9.权利要求1至8之一的不起尘的、均匀的颜料制剂，其特征在于它包含作为附加组分的消泡剂、表面活性物质、润湿剂、防沉降剂、流动控制剂、催干剂和/或触变剂。
10.将权利要求1的颜料制剂用在配方如油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料中的用途。
11.用权利要求1的颜料制剂制备干制剂如颗粒、团块、小片和丸的用途。
12.由权利要求1的不起尘的、均匀的颜料制剂制备的干制剂，该干制剂是这样制备的通过压片、制团、制丸、流化床造粒、造粒、喷雾造粒或挤塑法使干制剂成型，如需要，可分离出制剂中的溶剂。
13.将权利要求12的干制剂用在配方如油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料中的用途。
全文摘要
本发明涉及一种不起尘的、均匀的颜料制剂,其特点在于,以颜料计,它包含至少40%(重量)的一种或多种效应颜料和0.5－59.5%(重量)的改性松香树脂,并涉及其用途,尤其是将其用于制备干制剂的用途。本发明的颜料制剂和由其制备的干制剂特别适于给油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料着色。
文档编号C09D11/02GK1340579SQ01121249
公开日2002年3月20日 申请日期2001年5月11日 优先权日2000年5月12日
发明者T·拉斯施拉格, C·戈里斯曼, W·萨弗特 申请人:默克专利股份有限公司, 莱科哈兹沃克罗伯特克雷莫有限公司