专利名称：二酮铕螯合化合物及使用其的荧光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及二酮铕螯合化合物及使用该螯合化合物的荧光材料。
背景技术：
现在各种各样的发光物质被应用于有机EL、能量转换元件或者显示元件等。这些发光物质也被应用于有价证券防伪手段、粘接表面检查手段、还有微量物质检测手段等。
上述发光物质在有价证券防伪手段等用途时，被期望是，看上去不显眼或者为无色，但当检查时通过接触光线会显色，从而可以容易地目视。
作为这样的发光物质，以往已知有呈现红色的有机材料。但是，以往的红色发光有机材料大部分看上去具有颜色。
鉴于该课题，作为红色发光有机材料公开了使用含有铕(Eu)络合物的化合物的方法。
例如提出了使用由具有四正丁基铵盐作为对离子的四4，4，4-三氟-1-(2-噻吩基)-1，3-丁烷硫代硫酸铕络合物构成的荧光材料的喷墨用记录液(参照专利文献1)。
该记录液相对于可见光为无色，相对于波长254-365nm的紫外线呈现波长600-650nm的红色，发光强度大，耐光性优异。
另外，提出了含有以三氟苯基丁二酮为配位子的铕络合物的紫外线发光糊(参照专利文献2)。
该紫外线发光糊看上去呈无色，由于照射紫外线会发光，有无糊的可见性优异。
另外，也有关于二酮铕螯合化合物的合成及这些螯合化合物的物性值的报告，其中公开了这些螯合化合物呈现强的红色发光(参照非专利文献1)。
专利文献1特开平8-239609号公报专利文献2特开2004-115559号公报非专利文献1论文Susumu Satoetal，Some Properties of Europiumβ-diketone Chelates I(Synthesis and Fluorescent Properties)，JapaneseJournal of Applied Physics，Vol.7，No.1，pp.7-13，January(1968).
发明内容
但是，上述的以往二酮铕螯合化合物大部分结晶性高。对于这些结晶性高的盐，涂布、制膜、向聚合物基材分散等加工性较差，在发光性能上也存在均一性、劣化等问题。
并且，根据用途存在要求聚合物分散性的情况，但是这些结晶性高的盐由于会形成粒子，得不到良好的聚合物分散性，从而存在容易产生浓度消光的问题。
另外，在非专利文献1中公开的各种二酮铕螯合化合物，含有离子键，蒸气压低，即使在减压下通过加热也会熔融或者氧化分解，从而还存在不能通过蒸镀来制膜等问题。
本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供在紫外线照射下稳定地显示红色发光的新的二酮铕螯合化合物及使用它的荧光材料。
另外，本发明的目的在于提供当在玻璃基板上涂布或在塑料中混合时具有高分散性的二酮铕螯合化合物及使用它的荧光材料。
为了实现上述目的，本发明涉及的二酮铕螯合化合物由下述式(1)表示。
式(1)
(式中，X+为杂环阳离子性聚合物或者阳离子性低聚物，R1为芳香族化合物基或者含有多个双键的杂环化合物基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基)。
本发明涉及的二酮铕螯合化合物的特征在于，上述式(1)中X+为聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯阳离子。
另外，本发明涉及的二酮铕螯合化合物由下述式(2)表示。
式(2)(式中，Y+为一价的阳离子，R2为芳香族杂环基、三取代型芳基、三环以上的多环芳基、四环以上的缩合系芳基、扩张共轭π系烯烃化合物基、扩张共轭π系炔烃化合物基、环状或非环状的聚醚基、络合物基或者树状大分子基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基)。
本发明涉及的二酮铕螯合化合物的特征在于，上述式(2)中，R2为吡啶基、三烷氧基苯基、三联苯基、芘基、对苯基炔基苯基、4-芪基、(12-冠醚-4)甲氧基苯基、甲氧基三(乙氧基)甲氧基苯基或者二茂铁基。
另外，本发明涉及的二酮铕螯合化合物由下述式(3)或者下述式(4)表示。
式(3)
式(4)(式中，X+为杂环阳离子性聚合物、阳离子性低聚物或者具有取代基的阳离子性芳香族杂环化合物，R1为芳香族化合物基、交联芳香族基或者含有多个双键的杂环化合物基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基，阴离子为通过连接单元R结合的二酮铕螯合物的双核体)。
本发明涉及的二酮铕螯合化合物的特征在于，上述式(3)或者式(4)中，R1为替代芳香族化合物基、交联芳香族基、含有多个双键的杂环化合物基的烷基或者烷氧基。
本发明涉及的二酮铕螯合化合物的特征在于，上述连接单元R由下述式(5)、式(6)或者式(7)表示。
式(5) 式(6) 式(7)另外，本发明涉及的二酮铕螯合化合物由下述式(8)表示。
式(8)
(式中，Xn+为n价的阳离子性聚合物，Ar为任意的取代芳香族基、缩环芳香族基或者杂环芳香族基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基)。
本发明涉及的二酮铕螯合化合物的特征在于，Xn+为聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯阳离子。
本发明涉及的荧光材料的特征在于，含有上述的二酮铕螯合化合物。
本发明涉及的荧光材料包含在照射紫外线时稳定地显示红色发光的新的二酮铕螯合化合物。
并且，本发明涉及的含有二酮铕螯合化合物的荧光材料在玻璃基板上涂布或在塑料中混合时具有高分散性。
图1为表示实施例1的二酮铕螯合化合物的反应过程的图。
图2为表示实施例2的二酮铕螯合化合物的反应过程的图。
图3为表示实施例3的本发明涉及的二酮铕螯合化合物的反应过程的图。
图4为表示实施例4的二酮铕螯合化合物的一例的图。
具体实施例方式
实施例1针对本发明涉及的由下述式(8)表示的二酮铕螯合化合物及含有该二酮铕螯合化合物的荧光材料的实施例进行说明。
式(8)对于实施例的二酮铕螯合化合物，在式(8)中，Xn+为n价的聚合物阳离子，Ar为任意的取代芳香族基、缩环芳香族基或者杂环芳香族基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基。
以式(8)中Xn+为聚乙烯基吡啶鎓的情况，即由下述式(9)表示的聚乙烯基吡啶鎓·四(芳基三氟甲基丙二酮)合铕化合物(以下表示为PVPEu化合物)为例，具体地说明化合物以及将该化合物用于荧光材料的荧光层的各自的制法和特性。
式(9)参照图1的反应过程来说明PVPEu化合物的制法。
向脱脂后的氢氧化钠8.0mM的甲醇一二氯甲烷溶液50毫升滴加二酮配位子(Ar-C0-CZ-C0-CF3，Ar为芴基，Z为氢原子)2.0mM的二氯甲烷溶液20毫升，在室温下搅拌10分钟(图1中的反应(1))。
接着，向反应(1)中生成的反应溶液滴加氯化铕0.50mM的甲醇溶液10毫升，进一步在室温下搅拌10分钟(图1中的反应(2))。
进而，向反应(2)中生成的反应液滴加聚乙烯基吡啶0.50mM的二氯甲烷溶液4.5毫升，进一步搅拌10小时直至生成的聚合物态固体分散(图1中的反应(3))。
通过对反应(3)中生成的溶液进行减压，基本上除去溶剂而得到固体物。接着，向该固体物加入二氯甲烷，使固体物悬浊。
进而，过滤悬浊液中的固体，得到聚合物态沉淀。对该聚合物态沉淀进行水洗，除去作为副产物的氯化钠后，将聚合物态沉淀溶解在甲醇中，通过过滤除去不溶物。通过对除去不溶物后的甲醇溶液进行减压处理，除去甲醇，得到作为聚合物态固体的PVPEu化合物。PVPEu化合物的收率为80％。
得到的PVPEu化合物为无色，通过照射紫外线(黑光)会发出红色光。
上述PVPEu化合物不溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶剂中，但溶于乙醇、甲醇、异丙醇等醇类溶剂或者二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等质子性极性有机溶剂中。并且，在水中不溶。
上述PVPEu化合物为非晶质。
接着，以下说明使用了含有上述PVPEu化合物的荧光材料的荧光层的制法及其特性。
在乙醇10毫升中溶解PVPEu化合物0.10g，将其涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。PVPEu化合物在涂膜内没有结晶化，形成透明的荧光层。此时，也可以替代乙醇而使用甲醇。
通过对得到的荧光层照射紫外线(黑光)，荧光层发出红色光。
PVPEu化合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯类粘接剂或者醇主剂涂料中，通过涂布、干燥混合后的涂料也可以形成荧光层。
另外，将上述PVPEu化合物分别分散在聚丙烯和聚乙烯的熔融体中。随后冷却分散有PVPEu化合物的树脂，得到均一组成的透明树脂体。
当向该透明树脂体照射紫外线(黑光)时，发出红色光。
关于上述PVPEu化合物及含有PVPEu化合物的荧光层的非结晶性、制膜性、发光强度、膜耐久性、聚合物基材分散性的结果，在表1中作为实施例1(1)而示出。
在此，非结晶性通过熔点测定装置及差示热分析装置(DSC)来评价，○表示在常温下不结晶，△表示由于特定的溶剂而结晶化或者虽然不结晶但看到相转移，×表示在常温下容易结晶化。
制膜性是通过对玻璃基板表面直接涂布或者旋转涂布，目视和显微镜评价是否保持透明性，○表示透明、没有成为微粉状的状态，△表示半透明、部分成为微粉状的状态，×表示不透明、成为微粉状的状态。
发光强度通过使用荧光测定装置与对照化合物的发光量子收率比较来评价，○表示与对照化合物相比强度更强，△表示同程度，×表示稍差一些。
膜耐久性是通过指触形成在玻璃基板或树脂板上的膜或者多次弯曲基板，目视评价龟裂生成、剥离，○表示没有看到变化的状态，△表示产生剥离或者龟裂中的任何一种的状态，×表示产生剥离和龟裂两者的状态。
表1
这里，表1中没有示出，但即使替代上述聚乙烯基吡啶鎓而使用聚吡咯阳离子、聚乙烯基铵(下述式(10))、聚烯丙基铵(下述式(11))、使聚乙烯亚胺的氮原子结合质子而形成的阳离子聚合物(下述式(12))等阳离子聚合物，也可以得到与上述同样的效果。
式(10) 式(11) 式(12)另外，分别对式(1)中X+为聚乙烯基吡啶鎓、R1为十二烷氧基苯基，X+为聚吡咯阳离子、R1为十二烷氧基苯基的组合进行与上述同样的实验。Z均为氢原子或者作为脂肪族的甲基。在表1的实施例1(2)、实施例1(3)中表示由实验得到的PVPEu化合物及含有该PVPEu化合物的荧光层的特性。
实施例2
针对本发明涉及的由下述式(1)表示的二酮铕螯合化合物及含有该二酮铕螯合化合物的荧光材料的实施例进行说明。
式(1)对于实施例的二酮铕螯合化合物，X+为杂环阳离子性聚合物、阳离子性低聚物或者具有取代基的阳离子性芳香族杂环化合物，R1为芳香族化合物基或者含有多个双键的杂环化合物基。这里，X+的化合物组中的各化合物以及R1和Z的化合物组中的各化合物、取代基可以采用任意的组合。
以式(1)中X+为二吡啶鎓、R1为十二烷基、Z为氢原子，X+为烷基吡啶鎓、R1为三联苯基、Z为氢原子，X+为烷基吡啶鎓、R1为芴基、Z为氢原子，X+为烷基吡啶鎓、R1为十二烷基、Z为氢原子等组合为例，调制、评价化合物及将该化合物用于荧光材料的荧光层。
采用与实施例1同样的制法得到化合物及将该化合物用于荧光材料的荧光层。
如在表1的实施例2(4)、实施例2(5)、实施例2(6)、实施例2(7)中各自所示，得到的荧光层虽然制膜性和膜耐久性稍差一些，但得到了与实施例1大致同样的结果。
(比较例1)针对在上述式(1)中X+为丁基铵、R1为噻吩基、Z为氢原子，X+为哌啶鎓、R1为对甲基苯基、Z为氢原子的组合，进行与实施例2同样的实验。
对于得到的化合物，发光强度良好，但具有结晶性。并且，荧光层的制膜性差，膜耐久性及聚合物基材分散性也差。结果表示在表1的比较例1(1)、(2)中。
实施例3针对本发明涉及的由下述式(2)表示的二酮铕螯合化合物及含有该二酮铕螯合化合物的荧光材料的实施例进行说明。
式(2)对于实施例的二酮铕螯合化合物，Y+为一价的阳离子，Z为氢原子，R2为芳香族杂环基、三取代型芳基、三环以上的多环芳基、四环以上的缩合系芳基、芴基、扩张共轭π系烯烃化合物基、扩张共轭π系炔烃化合物基、环状或非环状的聚醚基、络合物基或者树状大分子基。
以式(2)中Y+为任意的阳离子，Z为氢原子，R2为如下述的取代基组中所示的取代芳香族基、缩环芳香族基或者杂环芳香族基的情况，即Y+·四(R2-三氟甲基丙二酮)合铕(以下称为Y+·TR2Eu化合物)为例，调制、评价化合物及将该化合物用于荧光材料的荧光层。
参照图2的反应过程来说明Y+·TR2Eu化合物的制法。
向脱脂后的氢氧化钠8.0mM的甲醇-二氯甲烷溶液50毫升滴加二酮配位子(R2-CO-CZ-CO-CF3，在此R2为吡啶基，Z为氢原子)2.0mM的二氯甲烷溶液20毫升，在室温下搅拌10分钟(图2中的反应(4))。
接着，向反应(4)中生成的反应溶液滴加氯化铕0.50mM的甲醇溶液10毫升，进一步在室温下搅拌10分钟(图2中的反应(5))。
进而，向反应(5)中生成的反应液滴加成为对阳离子的碱(在此为哌啶)0.50mM的二氯甲烷溶液4.5毫升，进一步搅拌10小时(图2中的反应(6))。
减压过滤在反应(6)中生成的沉淀，接着进行水洗，除去作为副产物的盐酸盐后，得到期望的Y+·TR2Eu化合物(在此得到的物质为哌啶鎓(硫代苯基-三氟甲基丙二酮)合铕)。化合物的平均收率为80％。
得到的Y+·TR2Eu化合物为无色，通过照射紫外线(黑光)会发出红色光。
另外，Y+·TR2Eu化合物溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶剂中，但难溶于乙醇、甲醇、异丙醇等醇类溶剂，易溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等质子性极性有机溶剂中。并且，在水中不溶。
上述Y+·TR2Eu化合物的特性示于表2的实施例3(1)中。
表2
在此，通过导入甲基作为Z，在日光照射下化合物的发光退色被抑制几十％。
原本发光体在氧存在下暴露于日光下大部分会产生化学变化而退色。这是由于在氧存在下被紫外线激发的有机化合物容易被氧化。根据用途其耐候性成为问题，因此通过向本化合物骨架中导入Z取代基来解决该问题。溶解度、发光强度、分散性与Z为氢原子的情况没有大的差别。
另外，采用与上述同样的合成方法，以Y+为哌啶鎓或吡啶鎓、R2为上述的取代基组的各组合进行合成，得到Y+·TR2Eu化合物。得到的Y+·TR2Eu化合物除了取代基具有三烷氧基苯基(1)、甲氧基聚乙氧基苯基(7)、冠醚(10)、树状大分子基(11)的化合物以外，均为非晶质。
将得到的Y+·TR2Eu化合物中的非晶质化合物0.10g溶解在二甲基亚砜10毫升中，涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。Y+·TR2Eu化合物在涂膜内没有发生结晶，形成透明的荧光层。
通过对得到的荧光层照射紫外线(黑光)，荧光层发出红色光。
另外，上述Y+·TR2Eu化合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯类粘接剂或者丙烯酸类涂料中，通过涂布、干燥混合后的涂料可以形成荧光层。
进而，将Y+·TR2Eu化合物分散在聚丙烯和聚乙烯各树脂的熔融体中。冷却分散有Y+·TR2Eu化合物的树脂，得到均一组成的透明树脂体。当向该透明树脂体照射紫外线(黑光)时，发出红色光。
这里，具有芴基2、三联苯基5、苯基乙炔基苯基6、芪基8为取代基的Y+·TR2Eu化合物由下述式(13)-(16)表示。这些化合物如上所述具有结晶性，但是具有发光特性中的激发波长控制以及利用被4个配位子的扩张π电子系围住的空间的分子或者离子检测能力。
式(13) 式(14) 式(15)
式(16)这些Y+·TR2Eu化合物通过将配位子π共轭系替换为扩张型，可以控制现有技术所限定的荧光激发波长。即，Y+·TR2Eu化合物的激发波长分别为356、349、375、360/285nm。表3中表示Y+·TR2Eu化合物的光学性质。
表3
另外，具有上述取代基组中所示的吡啶(4)、冠醚(10)作为取代基的Y+·TR2Eu化合物，其吡啶取代基在酸性条件下被质子化，通过改变配位子的能级，具有作为以往困难的有机溶剂中的pH依存发光开关ON-OFF功能。在酸性下为OFF，在碱性下为ON。
上述Y+·TR2Eu化合物还具有与铂、金等金属离子形成络合的能力，在补足这些离子时开关为OFF或者ON。其即使在水系中通过担载络合物的膜或者络合物本身也能够被补足并检测出来。
具有上述取代基组中所示的二茂铁基(9)取代基的Y+·TR2Eu化合物，其二茂铁基取代基在氧化还原条件下价数会发生改变，通过改变配位子的能级，具有作为以往困难的有机溶剂中的氧化还原电位依存发光开关ON-OFF功能。在氧化状态下为OFF，在还原状态下为ON。
具有上述取代基组中所示的树状大分子基(n代n为任意)(11)取代基的Y+·TR2Eu化合物，发光强度强、稳定，同时溶剂分散性、溶解性也优异，没有发现其他离子化学种对发光的影响。树状大分子连接部位为醚键，但也可以是其他的连接单元。
组合Y+和R2而合成的Y+·TR2Eu化合物的组合条件及化合物的特性示于表2的实施例3(2)、实施例3(3)、实施例3(4)、实施例3(5)、实施例3(6)、实施例3(7)、实施例3(8)、实施例3(9)、实施例3(10)中。
(比较例2)针对上述式(2)中Y+为丁基铵、R2为噻吩基、Z为氢原子，Y+为哌啶鎓、R2为对甲基苯基、Z为氢原子的组合，进行与实施例3同样的实验。
得到的Y+·TR2Eu化合物的特性示于表2的比较例2(3)、比较例2(4)中。这些Y+·TR2Eu化合物的发光强度良好，但没有发光ON/OFF功能，聚合物基材分散性及膜特性也差。
实施例4针对本发明涉及的由下述式(3)表示的二酮铕螯合化合物及含有该二酮铕螯合化合物的荧光材料的实施例进行说明。
式(3)对于实施例的二酮铕螯合化合物，X+为杂环阳离子性聚合物，Z为氢原子、阳离子性低聚物或者具有取代基的阳离子性芳香族杂环化合物，R1为芳香族化合物基、交联芳香族基、含有多个双键的杂环化合物基、烷基或者烷氧基，阴离子为通过连接单元R结合的二酮铕螯合物的双核体。这里，X+的化合物组中的各化合物以及Z和R1的化合物组中的各化合物和取代基可以采用任意的组合。
以式(3)中X+为哌啶鎓、R1为对亚苯基、Z为氢原子、连接单元R为如下述的取代基组中所示的取代基的化合物为例，调制、评价化合物及将该化合物用于荧光材料的荧光层。
参照图3的反应过程说明上述化合物(络合物)的制法。
向甲醇-二甲基氯甲烷溶液50毫升中滴加式(3)中R1为对亚苯基、Z为氢原子、连接单元R由下述式(17)表示的双二酮配位子1.0mM的二甲基氯甲烷溶液20毫升，在室温下搅拌10分钟(图3中的反应(7))。
式(17)接着，向反应溶液中滴加氯化铕0.50mM的甲醇溶液10毫升，进一步在室温下搅拌10分钟。进而，向反应溶液中滴加作为构成对阳离子的碱的哌啶0.50mM的二氯甲烷溶液，进一步在室温下搅拌10小时(图3中的反应(8))。
在减压条件下过滤生成的沉淀，接着进行水洗，除去作为副产物的盐酸盐后，得到平均收率为80％的络合物。
得到的络合物为无色，通过照射紫外线(黑光)会发出红色光。
另外，上述络合物溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶剂中，但难溶于乙醇、甲醇、异丙醇等醇类溶剂中，并且易溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等质子性极性有机溶剂中。另外，在水中不溶。
将上述络合物0.10g溶解在二甲基亚砜10毫升中，将其涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。络合物在涂膜内没有结晶化，形成透明的荧光层。通过对荧光层照射紫外线(黑光)，荧光层发出红色光。
并且，即使替代二甲基亚砜使用乙醇作为上述溶剂，也可以得到同样的结果。
另外，上述络合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯类粘接剂或者丙烯酸类涂料中，通过涂布、干燥混合后的涂料可以形成荧光层。
上述络合物的特性示于表4的实施例4(1)-实施例4(3)、实施例4(5)-实施例4(7)中。
在此，主客体功能是通过紫外可见吸收光谱测定来评价利用金属苦味酸盐的液液萃取，○表示络合物完全地被萃取到存在的有机溶剂侧、溶剂着色的状态，△表示部分有机溶剂着色的状态，×表示完全没有被萃取、溶剂没有着色的状态。
络合物形成能力是通过紫外可见吸收光谱测定以反应评价钌、铂等重金属盐与络合物能否形成多核络合物，○表示形成多核络合物、出现新吸收的情况，△表示看到变化的情况，×表示完全没有看到变化的情况。
发光强度使用荧光测定装置进行评价，与对照化合物的发光量子收率进行比较，○表示强度比对照化合物更强，△表示同程度，×表示稍差一些。
另外，聚合物基材分散性是通过向熔融聚丙烯、阿拉弟胶粘接剂溶解分散，目视和显微镜评价是否保持透明性，○表示透明且没有成为微粉状的状态，△表示半透明、部分成为微粉状的状态，×表示不透明、成为微粉状的状态。
表4 另外，作为由式(3)表示的化合物(络合物)也可以通过4个交联基(连接单元)形成如图4所示的双核体。
双核体具有在内部捕捉阳离子作为客体的能力。作为客体，除了K、Na、Ca等金属阳离子以外，还可以捕捉Cu、Ru等过渡重金属阳离子、芳香族的有机阳离子和有机中性客体。络合物通过这些被补足的客体，Eu发光强度会发生变化，因此也可以利用于客体的定性、定量分析。特别是络合物的交联部位为芳香族化合物的情况，主要是由于与甲基吡啶鎓等有机N-烷基盐客体的相性良好，交联芳香族的电子状态通过与客体的络合发生变化，通过空间远距离地影响在配位子部位的激发能量，从而在络合时发光强度产生大的变化。
上述络合物的特性示于表4的实施例4(4)中。
权利要求
1.一种二酮铕螯合化合物，由下述式(1)表示， 式(1)式中，X+为杂环阳离子性聚合物、阳离子性低聚物或者具有取代基的阳离子性芳香族杂环化合物，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基。
2.根据权利要求1所述的二酮铕螯合化合物，其特征在于，所述式(1)中X+为聚乙烯基吡啶鎓、聚吡咯阳离子、二吡啶鎓或者烷基吡啶鎓。
3.一种二酮铕螯合化合物，由下述式(2)表示， 式(2)式中，Y+为一价的阳离子，R2为芳香族杂环基、三取代型芳基、三环以上的多环芳基、四环以上的缩合系芳基、芴基、扩张共轭π系烯烃化合物基、扩张共轭π系炔烃化合物基、环状或非环状的聚醚基、络合物基或者树状大分子基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基。
4.根据权利要求3所述的二酮铕螯合化合物，其特征在于，所述式(2)中，R2为吡啶基、三烷氧基苯基、三联苯基、芘基、对苯基炔基苯基、4-芪基、(12-冠醚-4)甲氧基苯基、甲氧基三(乙氧基)甲氧基苯基或者二茂铁基。
5.一种二酮铕螯合化合物，由下述式(3)或者(4)表示， 式(3) 式(4)式中，X+为杂环阳离子性聚合物、阳离子性低聚物或者具有取代基的阳离子性芳香族杂环化合物，R1为芳香族化合物基、交联芳香族基或者含有多个双键的杂环化合物基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基，阴离子为通过连接单元R结合的二酮铕螯合物的双核体。
6.根据权利要求5所述的二酮铕螯合化合物，其特征在于，所述式(3)或者式(4)中，R1为替代芳香族化合物基、交联芳香族基、含有多个双键的杂环化合物基的烷基或者烷氧基。
7.根据权利要求5所述的二酮铕螯合化合物，其特征在于，所述连接单元R由下述式(5)、式(6)或者式(7)表示。 式(5) 式(6) 式(7)
8.一种二酮铕螯合化合物，由下述式(8)表示， 式(8)式中，Xn+为n价的阳离子性聚合物，Ar为任意的取代芳香族基、缩环芳香族基或者杂环芳香族基，Z为氢原子或者脂肪族或脂环式化合物的取代基。
9.根据权利要求8所述的二酮铕螯合化合物，其特征在于，Xn+为聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯阳离子。
10.一种荧光材料，其特征在于，含有权利要求1-9中的任意一项所述的二酮铕螯合化合物。
全文摘要
本发明目的在于提供在照射紫外线时稳定地显示红色发光的新的二酮铕螯合化合物及使用它的荧光材料。二酮铕螯合化合物由下述式(1)表示。荧光材料含有该二酮铕螯合化合物。式(1)中，X
文档编号C09K11/06GK1956942SQ200580016549
公开日2007年5月2日 申请日期2005年7月7日 优先权日2004年8月10日
发明者森口哲次 申请人:国立大学法人九州工业大学