专利名称：：片状颜料及其制备方法和使用其的化妆品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及片状颜料及其制备方法，和包括该片状颜料的化妆品组合物，特别涉及通过在片状合成铝表面上涂覆金属氧化物制备的片状颜料，以及该颜料的制备方法和包括其的化妆品组合物。所述片状合成铝具有预定的纵横比和平均粒径范围，其中颜料显示干涉色同时减少光泽度，从而由于低光泽性能够使得含有该颜料的化妆品在自然透明性和粘附与柔滑性以及在显色和无光泽感方面具有优异性能。
背景技术：
：用于化妆品组合物中的颜料优选显示出良好的皮肤感觉(例如柔滑和粘附性)、合适的遮盖效果(例如半透明性或自然的肤色)和通过抑制由反射光所引起的过高光泽度而显示合适的光泽度。在各种的颜料中，片状基质显示出相对好的柔滑性能和遮盖力(皮肤覆盖效果)，因而已经发展作为例如压实粉体(compact)、粉饼(cake)、粉底和霜骨的化妆品原料的体质颜料。作为用于片状基质中的组分的例子，已知有例如滑石、云母、高呤土和丝云母的层状粘土矿物。然而、滑石、云母和丝云母具有低粘附性的缺点，由于低的铺展性，用于提高粘附性的高岭土和沉淀碳酸钙也在使用中受到限制。韩国专利公开2003-0063218和2001-0030024和日本专利公开1999-199441已经建议使用珠光颜料制造具有良好的皮肤粘附性、改善的柔焦(soft-focusing)效果和合适的遮盖力的化妆品的体质颜料。然而，涉及包括通过pH变化在云母颗粒上粘附细颗粒(凝结的)Ti02步骤的制备方法的韩国专利公开2003-0063218，由于分散性问题、低的皮肤铺展性和差的干涉色显色具有粗糙的使用感觉的缺点，4尽管当用于化妆品的原料时能够保持白色。韩国专利公开2001-0030024尝试通过在片状基质上涂覆碳酸钙细颗粒完成上述目标，但由于高度凝聚，所以导致相同的缺点。此外，过量使用白色颜料以提高使用效果会恶化对皮肤的增白效果，尽管提高了遮盖力。日本专利公开1999-199441公开了包括涂覆有金红石型1102微颗粒的片状云母的化妆品粉末。然而，由于Ti02的金属光泽度，日本专利公开具有过高的光泽度的问题。此外，韩国专利公开1996-0029421建议当使用云母时，限制纵横比大于60以获得良好的干涉效果。同时，作为使用合成氧化铝颗粒即一种片状基质的方法，韩国专利乂>开2002-0067404和1997-0015682/>开了平均粒径0.5-25(im且纵横比50-2000的片状合成氧化铝颗粒。然而，当纵横比大于200时，结构可能导致视觉上的光泽，当应用到化妆品时，由于由高纵横比而导致的光泽使得缺少无光泽感。日本专利公开2003-192338旨在提供在无光泽感和皮肤铺展性方面具有优异性能并具有改善的皮肤粘附性和遮盖能力同时保持光泽度的片状合成氧化铝。然而，由于由20um或更大粒径和高的纵横比而导致的过高的光泽度，上述日本专利公开并不能获得无光泽感，也不能通过仅使用1-90重量％的片状氧化铝颗粒而获得干涉色。为了解决上述问题，本发明人进行大量研究以控制光泽度并制备能够表现干涉色的片状合成氧化铝颗粒。结果基于通过在纵横比10-50、平均粒径2-20jam的片状合成铝颗粒表面上涂覆金属氧化物(没有使用附加的添加剂)制备的片状颜料能够同时表现出低的光泽度以及干涉色显色的发现而完成了本发明。此外，本发明还基于包含上述片状颜料的化妆品在皮肤上的透明性和粘附及柔滑性方面是优异的，并且由于低的光泽度能够实现无光泽感和显色的事实。因此，本发明旨在提供能够实现低光泽度并通过干涉色显色的片状颜料，及其制备方法和包括其的化妆品。
发明内容本发明涉及片状颜料，其中在纵横比10-50、平均粒径2-20jam的片状合成铝颗粒表面上涂覆有金属氧化物，亮度(L)在50-80范围内，a和b值分别在-15和15之间和-25和20之间的范围。下面提供本发明更为详细的说明。本发明涉及通过在具有预定范围的纵横比和平均粒径的片状合成铝的表面上涂覆金属氧化物所制备的片状颜料。本发明的片状颜料能够在保持低光泽度的同时表现干涉色。因而，含有本发明颜料的化妆品显示出自然的透明性和粘附与柔滑性，能够显色并由于低光泽度具有无光泽感，从而用于粉底、口红、眼影、睫毛油及其它化妆品、乳液(milklotion)和霜青中。通常，片状颜料用来提供高光泽度和高色度，即，提高光泽度及例如颜色的效应(effector)。然而，当光泽度非常高时，化妆品的无光泽感及其它功能降低，从而限制颜料的选择。片状颜料的光学或其它性质取决于由颜料颗粒直径与厚度的比定义的纵横比。当纵横比是100或更高，优选200或更高时，可用作片状基质，该片状基质可作为颜料，显示出提高的光泽度及显示优良的干涉色。当纵横比是20或更小，特别是10或更小时，由于作为颜料的粘附性和柔滑性降低，光学性质恶化并且使用感降低。因此，本发明的片状颜料通过控制光泽度显示低光泽度和干涉色，光泽度的控制是通过与通常用作化妆品颜料组分的片状合成铝相比降低纵横比和选择2-20jum平均直径来实现的。下面提供制备根据本发明的片状颜料的方法的详细描述。通过在片状合成铝颗粒的水溶液中添加酸将pH调节到1-3。优选地，片状合成铝具有10-50的纵横比、2-20jam的平均粒径。如果纵横比低于10，由于难以呈现干涉色，片状合成铝不能用于干涉色的颜料。如果纵横比大于50,由于颗粒的高光泽，不能获得无光泽感。如果平均粒径小于2jum,由于颗粒凝聚，不能形成金属氧化物层。超过20juni的平均粒径可能引起颗粒显著的光泽度，如同金属中。通常，低纵横比难以呈现干涉色，并加剧颗粒粘附性和柔滑性的下降，从而降低使用量，并使得颗粒不能用于化妆品的颜料。然而，本发明涉及选择适合的纵横比范围。任何常规的有机或无机酸，例如乙酸、丁酸、硝酸、氯酸和硫酸可用于上述酸。优选将酸的pH调节在1-3范围以获得要涂覆的金属的合适水解速率。如果pH低于1,难以有效涂覆金属氧化物。如果pH大于3,不能获得优良的干涉色，因为由于快速水解而发生凝聚。因此，通过在片状合成铝颗粒的添加酸的水溶液中添加金属氯化物溶液和碱性水溶液同时继之以回流来制备涂覆有水合金属氧化物层的片状合成铝颗粒的水溶液。通常，金属氯化物用于将涂层施加在颜料表面，从而呈现金属光泽和干涉色。金属氯化物的实例包括但不限制为SnCl4、TiOCl2、ZrOCl2、SiCh、AlCh、MgCl2、MnCl2及其混合物。优选通过使用金属氯化物形成多层涂层，例如SnCL涂层和在SnCl4涂层上的另一Ti0Ch涂层。上述多层涂层具有提高遮盖力和优良的干涉色的优点。使用的金属氯化物溶液量使得最终在片状铝颗粒上形成20-55重量％金属氧化物。如果量低于20重量°/。，则金属氧化物层会太薄且不能获得足够的千涉色。如果量大于55重量％，由于形成过厚的Ti02层，可引起光散射和变白，从而使其难以呈现优良的颜色。为了形成水合金属氧化物层，碱性水溶液例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨和碳酸钠可与金属氯化物溶液一同使用。优选碱性水溶液以10-15%的稀释浓度与金属氯化物溶液一同使用，使得可在片状铝上形成良好的涂层，并可保持pH恒定。优选使碱性水溶液相对于金属氯化物的重量比为1-1.2，使得可在片状铝颗粒上形成相对于片状铝颗粒为20-55重量％的金属氧化物。如果碱性水溶液的重量比低于1，可导致延迟形成金属氧化物层。如果重量比大于1.2,由于快速水解反应导致的凝聚，不能获得优良的7金属氧化物层。然后，通过对涂覆有水合金属氧化物层的片状合成铝颗粒的水溶液进行过滤、清洗和干燥随后进行煅烧(carcination)来制备颜料。使用去离子水进行清洗并重复相同过程2-5次。使用90-120'C的干燥箱进行干燥。如果干燥温度低于90'C，干燥时间可能过长。如果干燥温度高于12(TC，不能获得优良的干涉色。可在700-1，000。C下煅烧30-60分钟。如果煅烧温度低于700X:，可能难以使Ti02结晶。如果煅烧温度高于1，OOO'C，则由于煅烧温度过高，可能导致颗粒凝聚和涂覆的金属氧化物层开裂的问题。因此，本发明制备的片状颜料在显示低光泽度及优良的干涉色方面具有优异的性能，同时不使用其它添加剂。在另一优选的实施方案中，本发明还涉及包括上述片状颜料的化妆品。可在所述化妆品中以常规剂量含有片状颜料。除颜料外，所述化妆品还包括通常使用的添加剂，例如高级脂族醇、高级脂肪酸、酯油、石蜡油、蜡或其它油质组分、乙醇、丙二醇、山梨糖醇、葡萄糖或其它醇、粘多糖、胶原、乳酸盐或其它保湿剂、各种表面活性剂、增稠剂、抗氧化剂、pH緩冲剂、防腐剂和芳香剂。包括本发明的片状颜料的化妆品显示出优异的使用感觉，而没有过高的光泽度和凝聚，同时具有优良的干涉色效果及优异遮盖力或无光泽性。具体实施例方式通过下面实施例更为具体地描述本发明。此处的实施例仅意在举例说明本发明，而不应认为限制要求保护的本发明的范围。实施例1在2L去离子水中悬浮100g粒径2-20jnm、纵横比10-50和衍射比1.76-1.77的合成ot-氧化铝颗粒，升温至约80。C。添加5%氯酸以将pH降低到约2.0，之后进行超过30分钟的回流。一同添加40%Ti0C12和15%稀释的氩氧化钠溶液以将pH调节到2.0。随着TiOCh添加量的增加，溶液逐渐呈现银白色(120mL)、金色(180mL)、红色(215mL)、蓝色(270mL)和绿色(320mL)。当获得所需颜色时，停止添加TiOCh，并进行超过10分钟的回流。对酸性溶液进行过滤、用去离子水清洗三次，在IIO"C干燥并在850。C煅烧30分钟以获得片状颜料。根据X-射线衍射方法，煅烧颜料的分析显示在合成oc-氧化铝的表面上形成锐钛矿结构的二氧化钛层。实施例2在2L去离子水中悬浮100g粒径2-20/am、纵横比10-50和衍射比1.76-1.77的合成a-氧化铝颗粒，升温到约80"C。添加5°/。氯酸以将pH降低到约1.5，之后进行超过30分钟的回流。一同添加30mL5%SnCl4'5H20溶液和15%稀释的氩氧化钠溶液，同时将pH调整到2.0，进行30分钟的回流。随着SnCL添加量增加，溶液逐渐呈现银白色(140mL)、金色(210mL)、红色(250mL)、蓝色(315mL)和绿色(375mL)。当获得所需颜色时，停止添加SnCL，并进行超过IO分钟的回流。如实施例l所述，对必要量的酸性溶液进行过滤、清洗、干燥和煅烧以获得片状颜料。根据X-射线衍射法，煅烧颜料的分析显示在合成a-氧化铝的表面上形成金红石结构的二氧化钛层。比较例1:韩国专利公开1997-15682如实施例2进行相同过程，除了使用粒径5-60/am且纵横比约100的合成oc-氧化铝，由此分别获得银白色、金色、红色、蓝色和绿色的颜料。根据X-射线衍射法，获得的颜料的分析显示在合成a-氧化铝的表面上形成金红石结构的二氧化钛层。试验实施例1测量实施例2和比较例1中制备颜料的光泽度，结果提供在表1中。光泽度测量9在5g粘度1,200cps的硝酸纤维素中充分分散0.3g珠光颜料。分散的溶液转移到刮涂卡(draw-downcard)上，通过使用刮刀涂布器(刮刀，间隙(Gape)100/am)均匀刮涂，之后在室温下干燥。使用光泽度检测器(NipponDenshokuCo.,Ltd.PG-IM)在60。测量光泽度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表1所示，实施例2的颜料与比较例1相比具有更低的光泽度。实验实施例2测量实施例2的颜料和通常用于体质颜料的丝云母和滑石的色差，结果示于表2中。基于氧化铝色差，获得了另外7种颜料中的色差相对值(da'、db'、dE*)。使用色度计测量色差通过使用刮涂卡，如试验实施例1所述进行刮涂，使用分光光度计CM-512M3(KONICAMINOLTASENSING,INC.)在25。测量色差。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表2所示，氧化铝、丝云母和滑石的亮度和颜色坐标低，导致难以显色(白色粉末)，实施例2的颜料具有独特的干涉色。实施例3使用实施例2和比较例1中制备的颜料制备压实粉体、粉底和粉末的化妆品，含量示于表3-5。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>对获得的化妆品进行性质例如铺展性、遮盖力、干涉色、无光泽感和过高光泽度的测量，结果示于表6。性质测量方法对于测量铺展性、遮盖力、干涉色、无光泽感和过高光泽度，将表3-5中所示化妆品施用于20-40多岁女性评审者(panel)脸部皮肤。进行感觉评价，结果示于表6。基于以下标准表示评价x:不良、△:平均、良好、◎:优异、〇特别优异表6化妆品种类颜料铺展性遮盖力干涉色无光泽感过高光泽度压实粉体实施例2□□◎□X比较例1XX◎X□粉底实施例2□□◎◎X比较例1△X◎X□粉末实施例2□□◎□X比较例1XX◎X□如表6所示，使用实施例2的颜料制备的化妆品具有优异的无光泽度、铺展性、遮盖力、透明性和干涉色。因此，证实本发明的化妆品由于低光泽和干涉色而具有优异的显色性，同时保持等于或优于通常使用的化妆品的功負&。工业实用性如上所述，本发明涉及通过在具有预定纵横比和平均粒径范围的片状合成铝表面上涂覆金属氧化物制备的片状颜料。本发明的片状颜料能够显示干涉色，同时保持低光泽度。因此，含有本发明颜料的化妆品显示出自然的透明性和粘附性与柔滑性，能够呈色，由于低光泽度具有无光泽感，从而能够用于粉底、口红、眼影、睫毛油及其它化妆品、乳液和霜骨。1权利要求1.片状颜料，其中在纵横比10-50、且平均粒径2-20μm的片状合成铝颗粒表面上涂覆金属氧化物，亮度(L)在50-80范围内，a和b值分别在-15和15之间和在-25和20之间的范围。2.权利要求1的片状颜料，其中颜料呈现银白色，所述亮度(L)在72-80的范围内，且a和b值分别在-5和0之间和在-7和-2之间的范围。3.权利要求1的片状颜料，其中颜料呈现金色，所述亮度(L)在65-70的范围内，且a和b值分别在-3和2之间和在17和22之间的范围。4.权利要求1的片状颜料，其中颜料呈现微红色，所述亮度(L)在50-55的范围内，且a和b值分别在12和17之间和在-10和-5之间的范围。5.权利要求1的片状颜料，其中颜料呈现蓝色，所述亮度(L)在50-"的范围内，且a和b值分别在-5和Q之间和在-27和-22之间的范围。6.权利要求1的片状颜料，其中颜料呈现绿色，所述亮度(L)在62-67的范围内，且a和b值分别在-17和-12之间和在0和-5之间的范围。7.权利要求1的片状颜料，其中金属氧化物为选自Ti02、Sn02、Zr02、MgO和Mn02中的至少一种。8.权利要求1的片状颜料，其中在片状合成铝颗粒表面上涂覆20-55重量％的金属氧化物。9.制备片状颜料的方法，包括(a)在纵横比10-50、且平均粒径2-20jam的片状合成铝颗粒的水溶液中增添酸，将pH调节到l-3;(b)通过在片状合成铝颗粒添加酸的水溶液中添加金属氯化物溶液和碱性水溶液制备涂覆有20-55重量％水合金属氧化物层的颗粒的水溶液，同时继之以回流；及(c)通过对涂覆有水合金属氧化物层的片状合成铝颗粒的水溶液进行过滤、清洗和干燥，随后在7QQ-1，QQ(TC进行煅烧，制备颜料。10.权利要求9的方法，其中金属氯化物溶液包括选自SnCUTiOCl2、ZrOCh、MgCh和MnCl2中的至少一种。11.权利要求9的方法，其中碱性水溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨和碳酸钠。12.包括根据权利要求l-8中任一项的片状颜料的化妆品。全文摘要本发明涉及片状颜料及其制备方法，和包括该片状颜料的化妆品组合物，特别涉及通过在片状合成铝表面上涂覆金属氧化物制备的片状颜料，所述片状合成铝具有预定的纵横比和平均粒径范围，其中颜料显示干涉色同时减少光泽度，从而由于低光泽度能够使得含有该颜料的化妆品在自然透明性和粘附与柔滑性以及在显色和无光泽感方面具有优异性能，本发明还涉及该颜料的制备方法和包括其的化妆品组合物。文档编号C09C1/40GK101511947SQ200680055869公开日2009年8月19日申请日期2006年11月28日优先权日2006年8月14日发明者姜光中,张吉琓,林光水,赵晟伦申请人:Cqv有限公司