专利名称：用于结构粘合剂的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及丙烯酸结构粘合剂(基于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的领域，并涉及 其用途。
背景技术：
结构粘合剂是将如金属或塑料的两个材料结合在一起的其他机械技术的良好替 代物。这是因为与使用如铆接或焊接的可替代技术相比，粘合可以产生更好的力分布。此 外，粘合的使用经常使得有可能更快速地工作，并且还具有与机械技术相比提供对外部因 素(灰尘、湿气)更好的隔离的优点。结构粘合剂由两个组分形成包含聚合剂(1’agent polymerisant)的组合物(基 于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)和用于聚合(polyn^risation)和凝固粘合剂的催化剂。将 这两个组分存储在两个不同的隔室中，在施用粘合剂时进行混合。该催化剂为自由基聚合 引发剂(特别地基于过氧化物)，其在本领域是公知的。包含聚合剂的组合物还包含其它成分，例如聚合加速剂(aCC6l6rateur de polym6risation)、流变改性剂或粘合促进剂。当加入催化剂时，聚合加速剂用于促进粘合剂的聚合和硬化。使用叔胺，优选芳 族叔胺，如二甲基-对-甲苯胺(DMPT)和/或2，2’ -(对-甲苯基亚氨基)二乙醇或二甲 基-苯胺(DMA)是本领域公知的。这些聚合加速剂使得有可能获得粘合剂的高度聚合，改进其在困难环境中的机械 性能水平及其强度。在专利US 4，223，115和EP 894119中具体描述了这类叔胺。但是，这些胺具有某些缺点，特别是在聚合参数(胶凝、放热性)方面，这使得它们 不适合某些工业应用。在本发明的上下文中，发明人已经用另一类毒性较小的高分子量叔胺(如WO 03/086327中所述)取代了这类叔胺，其使得可以借助刚好那样高的聚合度而随着时间的 推移保留机械性能和强度性能。因此，在本发明上下文中使用的胺是无毒的，与现有技术的胺相比可以较低的剂 量使用，且与自由基聚合引发剂完全反应。而且，令人惊奇地，与现有技术胺相比，这类胺改 进了粘合剂的胶凝速度。这使得有可能在如下文所述的新的应用中使用结构粘合剂。文献WO 98/34980描述了胺的用途，所述胺可用于本发明的上下文中，利用胺在 聚合过程中的颜色变化作为聚合标识。在该文献中所述的组合物因此还包含还原剂，所述 还原剂在与氧化剂相互作用后通过生成自由基而引发聚合。文献JP 2007169560描述了胺的用途，所述胺可用在本发明的上下文中，从而在 聚合过程中着色，而且该文献中还使用了聚合引发剂。
发明内容
因此，本发明涉及可用于结构粘合剂中的组合物，所述结构粘合剂由所述组合物 和包含过氧化物型自由基聚合引发剂的催化剂形成，所述组合物包含(a)至少一种甲基丙烯酸酯单体，(b)基于磷酸酯的粘合促进剂，(c)包含如通式I的叔胺的聚合加速剂
权利要求
一种可用于结构粘合剂中的组合物，所述结构粘合剂由所述组合物和包含过氧化物型自由基聚合引发剂的催化剂形成，所述组合物包含(a)至少一种甲基丙烯酸酯单体，(b)基于磷酸酯的粘合促进剂，(c)包含如通式I的叔胺的聚合加速剂其中 R3基团为包含至少一个芳基的共振给电子基团，所述R3基团能够与如下基团在所述自由基聚合引发剂的结合作用下形成共轭体系，所述共轭体系在电磁谱的可见区域表现出吸收，从而在所述单体的聚合反应过程中使得所述聚合物或所述粘合剂产生着色， R1和R2基团各自独立地为·线性或支化C1至C16，优选C1至C5烷基，·C5至C30，优选C5至C10芳基或芳基烷基，·C2至C15，优选C2至C5亚烷基。FPA00001228550200011.tif,FPA00001228550200012.tif
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述R3基团包含与芳基连接的至少一个 叔胺。
3.根据权利要求1或2任一项所述的组合物，其特征在于所述R3基团为如下形式的基团其中
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于所述聚合加速剂对应于下
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于磷酸酯的粘合促 进剂为甲基丙烯酸酯化的。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于磷酸酯的粘合促 进剂为甲基丙烯酸-2-羟乙酯磷酸酯或甲基丙烯酸-2-羟乙酯单磷酸酯与二磷酸酯的混合 物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含选自取 代或未取代的甲苯胺、苯胺或苯酚的胺(d)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含丙烯酸 金属盐单体(e)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含至少一 种弹性体(f)。
10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于所述弹性体(f)选自官能化或未官能化 的聚丁二烯、聚异戊二烯或这些组分的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含弹性 嵌段共聚物(g)，所述弹性嵌段共聚物包含苯乙烯和至少一种第二单体。
12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于所述弹性嵌段共聚物(g)的第二单体 选自异戊二烯、丁二烯或乙烯。
13.根据权利要求11或12所述的组合物，其特征在于所述弹性嵌段共聚物(g)为苯 乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物，以及所述组合物还包含至少一种弹性嵌段共聚物 (h)，所述弹性嵌段共聚物(h)包含苯乙烯和丁二烯或乙烯。
14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于所述一种弹性嵌段共聚物(h)选自苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物或苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)共聚 物。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含由热 塑性壳和弹性体核形成的颗粒(i)。
16.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于所述颗粒(i)选自丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯、甲基丙烯酸酯_ 丁二烯_苯乙烯、甲基丙烯酸酯_丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯、甲基丙 烯酸酯_丙烯腈颗粒或其混合物。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含至少 一种丙烯酸酯单体(j)，其中醇部分具有含至少6个碳原子的至少一个线性链。
18.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于所述一种丙烯酸酯单体(j)为甲基丙 烯酸酯或丙烯酸酯单体。
19.根据权利要求17和18中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含两种丙 烯酸单体(j)的混合物。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含选自 流变改性剂或酸单体的至少一种另外的化合物。
21.在将一种材料粘合至另一种材料的方法中，结合使用如权利要求1至20中任一项 所述的组合物和包含过氧化物型自由基聚合引发剂的催化剂的用途。
22.根据权利要求21所述的用途，其特征在于至少一种材料为金属材料。
全文摘要
本发明涉及用于丙烯酸类结构粘合剂的组合物，所述组合物包含粘合促进剂和作为聚合加速剂的高分子量多胺，所述粘合促进剂基于磷酸酯。
文档编号C09J11/06GK101981149SQ200980109612
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月20日 优先权日2008年3月21日
发明者A·屈雷 申请人:杰克瑞特公司