专利名称：用于低表面能基材的压敏粘合剂的制作方法
技术领域：
本公 开涉及丙烯酸酯基压敏粘合剂以及它们对具有低表面能的基材的应用。
背景技术：
丙烯酸酯压敏粘合剂是本领域熟知的。Ulrich (美国专利No. RE24, 906)描述了丙烯酸烷基酯共聚物，其包含占主要量的丙烯酸C4至C14烷基酯单体和小部分的可共聚极性单体(如丙烯酸)。此类粘合剂由于具有以下优势得到了广泛的应用可获性，低成本，以及能够在粘合力、内聚力、延展性和弹性方面提供必要的四重平衡，这种平衡已知对于有效的压敏粘合剂是必需的。在一些工业中，制造商已开始使用低表面能材料。例如，交通标志常规地由铝(一种具有高表面能的基材)制得。最近，如粉末涂布或涂敷的表面或聚乙烯的低表面能基材已用于制造交通标记。设计用于铝基材上的丙烯酸酯基粘合剂在低表面能基材上未显示足够的性能，例如，粘合剂易于去除。橡胶基粘合剂在低表面能基材上显示良好的性能，但具有较差的老化和低温性能。
发明内容
在一些实施例中，希望具有一种丙烯酸酯基粘合剂，其能够粘附至低表面能基材，并同时提供稳定性、良好的老化性质、良好的低温和高温剪切性能、耐热性和耐湿性和/或良好的耐化学(例如油)性。在一方面，本公开提供了一种已固化粘合剂组合物，其包含(a)包含如下物质的反应产物的共聚物65至94. 5wt%的C8丙烯酸酯、O. 5至5wt%的极性可交联单体，和5-30wt%的非极性单体；其中所述共聚物具有400，000至2，200，000克/摩尔的重均分子量，且其中所述反应在溶剂的存在下；(b)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；以及(c)每100份所述共聚物O. 01至3份(固体/固体)的交联剂；其中当根据FINAT测试方法No. 2在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于6N/cm的剥离值；且其中当根据FINAT测试方法No. 8在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于2000分钟的剪切值。在另一方面，本公开提供了一种制品，其包括(a)已固化粘合剂组合物，所述已固化粘合剂组合物包含(i)包含如下物质的反应产物的共聚物65至94. 5wt%的C8丙烯酸酯、O. 5至5wt%的极性可交联单体,和5-30wt%的非极性单体；其中所述共聚物具有400，000至2，200, 000克/摩尔的重均分子量；(ii)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；以及(iii)每100份所述共聚物O. 01至3份(固体/固体)的交联剂；其中当根据FINAT测试方法No. 2在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于6N/cm的剥离值；且其中当根据FINAT测试方法No. 8在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于2000分钟的剪切值；以及(b)表面张力小于50mN/m的基材。在另一实施例中，提供了一种制备制品的方法，其包括(a)在溶剂中聚合如下物质以形成共聚物(i)65至94. 5wt%的C8丙烯酸酯；(ii)0. 5至5wt%的极性可交联单体，和(iii)5-30wt%的非极性单体；(b)将如下物质加入所述共聚物以形成可固化粘合剂组合物(i)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；和(ii)每100份所述共聚物
0.01至3份(固体/固体)的交联剂；(c)固化所述可固化粘合剂组合物；以及(d)在表面张力小于50mN/m的基材和载体膜之间接触已固化粘合剂组合物。上述发明内容并非意图描述每个实施例。在以下具体实施方式
中还示出了本发明的一个或多个实施例的细节。根据以下“具体实施方式
”和“权利要求书”，本发明的其他特征、目标和优点将显而易见。
具体实施例方式本公开提供了一种用于粘附至低表面能基材的粘合剂。“一个”和“所述”可交换使用并意指一个或多个； “和/或”用于表示一个或两个描述的情况都可能发生，例如A和/或B包括(A和B)和(A 或 B)；“交联”是指将两条预形成的聚合物链使用化学键或化学基团连接，以便增加材料的模量；“互聚”是指单体聚合在一起形成聚合物主链；“(甲基)丙烯酸酯”指含有丙烯酸酯(CH2=CHCOOr)结构或甲基丙烯酸酯(CH2=CCH3COOr)结构或它们的组合的化合物。另外,本文中由端点表述的范围包括该范围内所包含的所有数值(如，I到10包括
1.4,1. 9,2. 33,5. 75,9. 98 等)。另外，本文中“至少两个”的表述包括两个及以上的所有数目(如至少4个、至少6个、至少8个、至少10个、至少25个、至少50个、至少100个等等)。另外，本文中“至少一个”的表述包括一个及以上的所有数目(如至少2个、至少4个、至少6个、至少8个、至少10个、至少25个、至少50个、至少100个等等)。压敏粘合剂的特性通过界面和流变性质确定。已知压敏粘合剂的流变性可通过改变玻璃化转变温度(Tg)而变化。聚丙烯酸酯压敏粘合剂通常为低玻璃化转变温度共聚单体(以往丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯，或丙烯酸丁酯)和高玻璃化转变温度共聚单体(以往丙烯酸)的共聚物。Tg可通过调节低和高Tg共聚单体的比例而变化。这些压敏粘合剂(其具有5-15%范围内的丙烯酸量)在如不锈钢的高能表面上将产生优良的剥离和剪切性质。然而，在低表面能表面上，这些压敏粘合剂表现不充分。在选择用于低表面能表面的压敏粘合剂中，希望具有一种组合物，所述组合物具有足够的粘附力(如通过剥离试验所测得)以粘合至低表面能表面，并同时具有足够的内聚强度(即粘合剂的内部强度)(如通过剪切试验所测得)。因此，压敏粘合剂的粘附和内聚性质必须是平衡的。本公开的压敏粘合剂通过选择单体、增粘剂和交联剂的特定组合，而满足了低表面能粘结的更严苛的要求。在一个实施例中，所述压敏粘合剂为丙烯酸酯基的。为了在低表面能表面上获得足够的粘附力(即高剥离性能)，需要具有低Tg的单体。在本公开中，所述低Tg单体为丙烯酸酯。可用的丙烯酸酯包括选自直链或支链非叔烷基醇的第一单官能丙烯酸酯的至少一种单体，所述直链或支链非叔烷基醇的第一单官能丙烯酸酯的烷基包含8个碳原子。示例性的C8丙烯酸酯单体包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯和它们的组合。为了进一步提高对低表面能表面的粘附，使用增粘剂。在本公开中，合适的增粘剂包括氢化烃类增粘剂。特别关注的是部分氢化烃类增粘剂。氢化烃类增粘剂常规用于更多的橡胶基粘合剂中而不是丙烯酸基压敏粘合剂中。发现氢化烃类增粘剂特别适用于用于本文公开的低表面能基材的丙烯酸酯基压敏粘合剂中。示例性的氢化烃类增粘剂包括C9和C5氢化烃类增粘剂。C9氢化烃类增粘剂的例子包括以如下商品名销售的那些由EastmanChemical Co.，Middelburg, Netherlands销售的“REGALITE S_5100”、“REGALITE R-7100，，、“REGALITER-9100”、“REGALITE R_1125”、“REGALITE S_7125”、“REGALITE S-1100”、“REGALITE R-1090”、“REGALREZ 6108”、“REGALREZ1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ1139，m“REGALREZ 3103”;由 Eastman Chemical Co.销售的“PICCOTAC，，和 “EASTOTAC” ；由 Arakawa Chemical Inc.，Chicago, IL 销售的 “ARKON P-140”、“ARKONP-125”、“ARK0N P_115”、“ARKON P-100”、“ARKON P-90”、“ARKON M-135”、“ARKON M-115”、“ARKON M-100” 和 “ARKON M-90”；以及由 Exxon Mobil Corp.，Irving, TX 销售的 “ESC0REZ500 ”。特别关注的是部分氢化的C9氢化增粘剂，包括“REGALITE S-5100 ”、“REGALITER-7100”和“REGALITE R-9100”。C5氢化烃类增粘剂的例子包括以如下商品名销售的那些来自Eastman ChemicalCo. ,Middelburg, Netherlands 的“EASTOTAC C100”系列、“EASTOTAC Cl 15”系列、“EASTOTAC130” 系列和 “EASTOTAC 142” 系列。在一个实施例中，所述压敏粘合剂仅包含氢化烃类增粘剂。所述增粘剂将增加剥离粘附力，然而，其也会降低内聚力(即降低剪切性能)。因此，可加入极性可交联单体以增加内聚力。然而通常，极性可交联单体也降低在低表面能基材上的剥离强度。另外，市售氢化烃类增粘剂通常显示相分离，并与高浓度的极性可交联单体不相容。因此，使用低水平的极性可交联单体，通常少于约5%。将非极性单体加入所述压敏粘合剂中以改进剪切性能。所述非极性单体也有助于将所述氢化烃类增粘剂溶剂化，并使所述增粘剂的相分离最小化。在一个实施例中，所述非极性单体为高Tg单体，即所述单体具有至少5、10、15、20、25、30、35、40、50、60或甚至70°C;至多25、30、35、40、50、60、70或甚至80°C的Tg。所述高Tg非极性单体可有助于在低表面能表面上压敏粘合剂的高剥离强度和高剪切强度。可加入第二非极性单体以使聚合物获得氢化烃类增粘剂在压敏粘合剂基体内的最佳溶解度。至少一种非极性单体的加入和/或极性可交联单体含量的降低将增加压敏粘合剂与氢化烃类增粘剂的可溶混性。需要低交联剂浓度以获得在低表面能表面上的合适的粘附力，然而，具有低水平的交联剂的组合物遭受剪切问题。使用单体和氢化烃类增粘剂的组合，获得了相对于交联剂浓度的稳定体系。除了单体、增粘剂和交联剂的特定组合的选择之外，也认为聚合物组合物的分子量在对低表面能表面的粘结中起到关键作用。低分子量提供良好的剥离值但较差的内聚、力，而高分子量提供较差的剥离值但良好的内聚力。因此，可使用宽分子量分布以获得具有高剪切(高分子量部分)的粘性体系(低分子量部分)。也认为在溶剂中单体的聚合影响粘合剂对低表面能基材的粘结。溶剂聚合能够使用更广范围的单体(相比于无溶剂聚合，例如UV聚合)，并能够使聚合物具有不同的分子量和不同的聚合物结构(例如直链或支链聚合物)。
如下更详细地描述了根据本公开的压敏粘合剂的制备。聚合C8丙烯酸酯、极性可交联单体和至少一种非极性单体以形成共聚物。本文所用的共聚物为包含至少两种不同的互聚的单体(即不具有相同的化学结构的单体)的聚合物，并包括三元共聚物(包含三种不同的单体)、四元共聚物(包含四种不同的单体)等。本公开的共聚物包含相对于共聚物中的其他单体至少65、70、75、80、83. 5、84、85或甚至90重量％ ;至多80、83. 5、85、90、92、94或甚至94. 5重量％的C8丙烯酸酯。相对于其他共聚单体更高量的丙烯酸酯单体提供给压敏粘合剂在低温下更高的粘性。可使用低水平的极性可交联单体以增加压敏粘合剂的内聚强度。本文所用的术语“极性单体”为一种单体，当如Fedors在Polym. Eng. and Sci. , ν. 14,第147页(1974)中所述根据Fedors技术测定时，所述单体的均聚物具有大于11. O的溶解度。本文所用的术语“可交联单体”描述了一种单体，所述单体具有能够经由电子束、热处理、紫外(UV)辐射和它们的组合而被交联的基团。在一个实施例中，极性可交联单体为具有可交联基团的烯键式不饱和单体。本文所用的术语“烯键式不饱和单体”描述了一种单体，当暴露于自由基时，所述单体能够发生自由基反应，所述自由基通过在热和/或辐射(如光化学辐射或电子束辐射)下分解合适的引发剂而产生。所述烯键式不饱和单体包括具有如下官能团的单体羟基、羧基、环氧基、酸酰胺基、异氰酸酯基或氨基。示例性的烯键式不饱和单体包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-2-苯氧基丙酯、丙烯酸(AA)和它们的组合。另外的例子包括丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸和马来酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二烷氨基烧基酷和它们的组合。良好的低温适用性和性能对于可用于本公开中的压敏粘合剂是理想的。较高水平的极性可交联单体通常不利地影响低温性能(例如冲击和粘性)和增粘剂可溶混性，并损害对低表面能基材的粘附力。在一个实施例中，本公开的粘合剂在低至至少约-10°C (14°F),更优选低至至少约-17°C (0°F )下具有良好的冷冲击。冷冲击性能优选使用ASTMD4272或类似的试验在0°C (32 T )或更低的温度下进行评价。在本公开中，所述极性可交联单体相对于共聚物中的其他单体占至少O. 5、I、I. 5、2,2. 5、3、3· 5 或甚至 3. 8 重量 % ;至多 I. 5、2、2· 5、3、3· 5,3. 8、4、4· 5 或甚至 5 重量 ％。所述非极性单体可为选自单体(如通过Fedors技术所测得，所述单体的均聚物具有不大于11.0的溶解度参数)，且不同于C8丙烯酸酯的非极性烯键式不饱和单体。示例性的非极性单体包括丙烯酸异佛尔酯、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N-辛基甲基丙烯酰胺)、丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、叔碳酸缩水甘油酯丙烯酸加合物、丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸四氢糠基酯和它们的组合。在一个实施例中，所述已固化粘合剂组合物(即压敏粘合剂)包含至少两种非极性单体。在本公开中，在所述共聚物中的非极性单体相对于所述共聚物中的其他单体占至少5、10、15、20、25、30或甚至35重量％ ;至多10、15、20、25或甚至30重量％。所述共聚物还可包含另外的单体。例子包括甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、可共聚芳族酮单体(如丙烯酰基二苯甲酮、丙烯酸苯氧基乙酯)、单烯键式不饱和单_、二-和三烷氧基娃烧化合物(如甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烧、乙稀基_■甲基乙氧基娃烧、乙稀基甲基_■乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧，和乙稀基二苯氧基娃烧)、 其他含乙烯基化合物(如N-乙烯基内酰胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺)、乙烯基4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯亚胺、2，3-二甲氧基苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺和乙基乙烯基醚)和它们的组合。用于压敏粘合剂中的共聚物的分子量和分子量分布可为在本文公开的低表面能表面上获得高粘附力值的关键参数。本公开的共聚物具有至少300，000、400，000、500，000或甚至600，000克/摩尔；至多 1，000，000、1，250，000、1，500，000、1，750，000,2, 000，000,2, 200，000 或甚至2，250，000克/摩尔的重均分子量。共聚物的分子量可通过本领域已知的凝胶渗透色谱法确定。本公开的共聚物通常具有分子量分散度，所述分子量分散度可计算为共聚物的重均分子量比数均分子量。所述分散度可为至少4、4. 5、5、5. 5或甚至6 ;至多5. 5、6、6. 5、7、7. 5或甚至8。特性粘度与共聚物的分子量相关，但也包括其他因素，如聚合物的浓度。在本公开中，共聚物的特性粘度可为至少O. 4,0. 45,0. 5,0. 6,0. 7或甚至O. 8 ;至多O. 7,0. 8,1. O、
I.2、I. 4、I. 6、I. 8、2. O或甚至2. 5，如在O. 15克/分升(g/dL)的浓度下在乙酸乙酯中所测得。可使用本领域已知的技术控制共聚物的分子量。例如，在聚合过程中，可将链转移剂加入单体以控制分子量。可用的链转移剂包括例如选自四溴化碳、醇、硫醇和它们的混合物的那些链转移齐U。示例性的链转移剂为巯基乙酸异辛酯和四溴化碳。以100重量份总单体混合物计，可使用至少O. 01,0. 05,0. 1,0. 15,0. 2,0. 3或甚至O. 4重量份的链转移剂；可使用至多O. I、O. 2,0. 3,0. 4,0. 5或甚至O. 6重量份的链转移剂。用于本公开的压敏粘合剂中的共聚物可通过本领域已知的技术聚合，包括例如溶剂聚合以及乳液或分散体聚合的常规技术。本公开的共聚物在溶剂中聚合。可在任何适用于有机自由基反应的溶剂中实施聚合反应。反应物可以以任何合适的浓度存在于溶剂中。合适的溶剂的例子包括脂族和脂环族烃类(例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、环己烷)、芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮)、亚砜(例如二甲基亚砜)、酰胺(例如N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺)。所述溶剂可单独使用，或作为混合物(例如庚烷和乙酸乙酯的混合物)使用，或与醚(例如二乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二异丙醚)或醇(例如乙醇、异丙醇)组合使用。聚合可在至少一种自由基引发剂的存在下进行。可用的自由基热引发剂包括(例如)偶氮、过氧化物、过硫酸盐、氧化还原引发剂、以及它们的组合。可在任何适于进行有机自由基反应的温度下实施聚合反应。所用的特定温度和溶 剂可易于由本领域技术人员基于如试剂的溶解度、使用特定引发剂所需的温度，和所需的分子量的考虑而进行选择。虽然要列举出适于所有引发剂和所有溶剂的特定温度是不切实际的，但通常合适的温度在约30°C至约200°C之间。在本公开的一个实施例中，可固化组合物包含共聚物、增粘剂和交联剂。所述增粘剂必须与所述共聚物可溶混，使得宏观相分离不会发生。烃基增粘剂具有低极性，且通常与含常规极性单体的粘合剂不溶混。然而，可将非极性单体掺入粘合剂中以将增粘剂溶剂化。增粘剂的特定量取决于含丙烯酸酯的聚合物的组成，并通常进行选择以使剥离强度达到最大而不损害剪切强度。所述氢化烃类增粘剂可以以每100份所述共聚物至少30、40、50、55或甚至60份；至多40、50、55、60、65或甚至70份的水平加入。任选地，另外的增粘剂可与所述氢化烃类增粘剂组合使用。示例性的另外的增粘剂包括萜烯酚树脂、(聚)萜烯和松香酯和非氢化烃类树脂。当使用时，所述另外的增粘剂以不超过增粘剂总量的50重量％的量加入。可将另外的添加剂加入所述组合物。可用的添加剂包括增塑剂。示例性的增塑剂包括烃类油(例如芳族、链烷族或萘族的那些)、邻苯二甲酸酯(例如对苯二酸酯)、磷酸酯、二元酸酯、脂肪酸酯、聚醚(例如烷基苯基醚)、环氧树脂、癸二酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯、偏苯三酸酯、二苯甲酸酯和它们的组合。任选的增塑剂通常以少于10重量份的量加入。使用交联剂来固化所述可固化组合物。可用的交联剂包括热交联剂。示例性的热交联剂包括三聚氰胺、二碳酸/碳酸酐、多官能氮丙啶、多官能异氰酸酯、噁唑、金属螯合物、胺、碳二亚胺、噁唑烷，和环氧化合物。在一个实施例中，可在聚合之后将交联剂加入溶剂基压敏粘合剂中，并在经涂布的压敏粘合剂的烘箱干燥过程中通过热活化所述交联剂。示例性的氮丙啶包括1，I’-(1，3-亚苯基二羰基)_双-(2-甲基氮丙啶)(CASNo. 7652-64-4)在本文称为“双酰胺”。 双酰胺交联剂可具有式
O O
^N-LrJLn^
R1^R3其中，R1和R3独立地选自H和CnH2n+1，其中η为I至5的整数，R2为选自苯基、取代苯基、三嗪和-CnH2m-的二价基团，其中m为I至10的整数，以及它们的组合。可用的多异氰酸酯包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和芳族二异氰酸酯，以及它们的混合物。多种这类二异氰酸酯为市售的。适合的二异氰酸酯的代表性的例子包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、间-和对-四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷(H12MDI)等，以及它们的混合物。可用的多异氰酸酯还包括上述列出的单体多异氰酸酯的衍生物。这些衍生物包括但不限于含有缩二脲基团的多异氰酸酯，如可以以商品名“DESMODURN-100”得自Bayer Corp.，Pittsburgh, PA的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩二脲加合物；含有异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯，如可以以商品名“ DESMODUR N-3400 ”和“ DESMODURL-75”得自Bayer Corp.，Pittsburgh, PA的那些，以及含有氨基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯等。如果需要，可加入少量的一种或多种具有三个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯，以影响交联的程度。可用于本公开的多官能噁唑啉交联剂为每个分子含有两个或更多个选自2-噁唑啉、2-噁嗪和它们的组合的基团的那些。例子包括1，3-噁唑基(oxazyl)杂环化合物，如1，3-噁唑啉和2-苯基-2-噁唑啉。双噁唑啉通常衍生自多元羧酸，且这种多元羧酸包括但不限于芳族酸，例如间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、均苯三甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸和2，6-萘二甲酸。优选的多元羧酸包括间苯二甲酸、对苯二甲酸和均苯三甲酸。可通过多元羧酸的相应酯与链烷醇胺反应而方便地制备可用于本公开的多官能1，3-噁唑基杂环化合物。包括双噁唑啉的聚(1，3-噁唑基杂环)化合物的非限制性的例子具有由下式表示的核
权利要求
1.一种已固化粘合剂组合物，其包含 (a)共聚物，所述共聚物包含如下物质的反应产物 iv) 65至94. 5wt%的C8丙烯酸酯， V) O. 5至5wt%的极性可交联单体,和 vi) 5-30wt%的非极性单体； 其中所述共聚物具有400，000至2，200, 000克/摩尔的重均分子量，且其中所述反应在溶剂的存在下进行； (b)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；以及 (c)每100份所述共聚物O.01至3份(固体/固体)的交联剂； 其中当根据FINAT测试方法No. 2在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于6N/cm的剥离值；且其中当根据FINAT测试方法No. 8在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于2000分钟的剪切值。
2.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述粘合剂具有4至8的分子量分散度。
3.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述共聚物具有O.4至2的特性粘度。
4.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述C8丙烯酸酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和它们的组合。
5.根据权利要求I所述的已固化粘合剂,其中所述C8丙烯酸酯为80至90wt%。
6.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述可交联单体为烯键式不饱和单体。
7.根据权利要求6所述的已固化粘合剂，其中所述极性烯键式不饱和单体选自丙烯酸、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基-2-苯氧基丙酯和它们的组合。
8.根据权利要求6-7中任一项所述的已固化粘合剂，其中所述极性烯键式不饱和单体为I至2wt%。
9.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述共聚物包含至少两种非极性单体。
10.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述非极性单体选自丙烯酸异冰片酯、叔碳酸缩水甘油酯丙烯酸加合物、丙烯酸异佛尔酯、丙烯酸叔丁基环己基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯或它们的组合。
11.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述非极性单体为10至20wt.%。
12.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述氢化烃类增粘剂为C9。
13.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述氢化烃类增粘剂为每100份所述共聚物40-60份。
14.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述交联剂选自多官能烷基亚胺衍生物、多官能金属螯合物、(多)异氰酸酯、封端的(多)异氰酸酯、胺、氮丙啶、三聚氰胺树脂、二碳酸/碳酸酐和它们的组合。
15.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述交联剂为每100份所述共聚物O.05至O. 15 (固体/固体)份。
16.根据权利要求I所述的已固化粘合剂，其中所述已固化粘合剂还包含选自如下的添加剂表面添加剂(流动添加剂)、流变添加齐 、光保护添加齐 、纳米粒子、脱气添加齐 、抗氧化剂或它们的组合。
17.—种制品,其包括如权利要求I所述的已固化粘合剂和表面张力小于50mN/m的基材。
18.根据权利要求17所述的制品，其中所述基材选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、油漆、透明涂层或它们的组合。
19.根据权利要求17-18中任一项所述的制品，其还包括载体膜。
20.一种制备制品的方法，所述方法包括 (a)在溶剂中聚合如下物质以形成共聚物(i)65至94.5wt%的C8丙烯酸酯；(ii)0. 5至5wt%的极性可交联单体；和(iii)5-30wt%的非极性单体； (b)将如下物质加入所述共聚物以形成可固化粘合剂组合物(i)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；和(ii)每100份所述共聚物O. 01至3份(固体/固体)的交联剂； (C)固化所述可固化粘合剂组合物；以及 (d)在表面张力小于50mN/m的基材和载体膜之间接触已固化粘合剂组合物。
全文摘要
本发明公开一种已固化粘合剂组合物，其包含(a)包含如下物质的反应产物的共聚物65至94.5wt%的C8丙烯酸酯、0.5至5wt%的极性可交联单体，和5-30wt%的非极性单体；其中所述共聚物具有400,000至2,200,000克/摩尔的重均分子量；(b)每100份所述共聚物30至70份的氢化烃类增粘剂；以及(c)每100份所述共聚物0.01至3份(固体/固体)的交联剂；其中当根据FINAT测试方法No.2在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于6N/cm的剥离值；且其中当根据FINAT测试方法No.8在低密度聚乙烯上测试时，所述已固化粘合剂具有大于2000分钟的剪切值。发现本公开的已固化粘合剂显示出对低表面能基材的优良粘附力。
文档编号C09J7/02GK102666767SQ201080057446
公开日2012年9月12日 申请日期2010年12月15日 优先权日2009年12月18日
发明者弗朗索瓦·C·德哈瑟, 斯特芬·特拉塞尔 申请人:3M创新有限公司