专利名称：基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，具有通过固化该组合物而形成的可剥离粘合层的片状 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种基于硅酮的可剥离粘合剂组合物和具有通过使该组合物固化而形成的可剥离粘合层的片状基材及可剥离粘合片。此外，通过使用本发明的可剥离粘合片，在贴附在电子器件的显示器等的保护膜或固定片的一侧提供可印刷或可书写的表面，并且提供即便在高温下也适用在室外橱窗展示、直射阳光照射到的室内橱窗展示等的固定片。
背景技术：
硅酮组合物通过在诸如各种类型的纸、合成膜、纤维或类似物的基材表面固化形成粘合层或压敏粘合层，而被广泛用于制造电子器件类的显示器和汽车零件的保护膜、粘合胶带、各种类型的标签、及用在装饰和橱窗展示的固定片。进而，提出具有良好可剥离性的通过使硅酮组合物固化而形成的粘合层。例如，在专利文献I中提出拥有硅酮组合物所制备的粘合层的粘合性膜，所述硅酮组合物包含(A)每个分子中具有至少2个烯基的二有机聚硅氧烷、(B)含有R13SiOa5单元/SiO2单元摩尔比为0. 6-1. 7的R13SiOa 5单元(M单元)和SiO2单元(Q单元)的聚有机硅氧烷(即MQ型树脂)、及(C)包含SiH基的聚有机硅氧烷。而且，还报道该粘合性膜具有优异的粘合性及可剥离性，且尤其适合贴附于平板显示器。而且，在专利文献I的段落0036中，尽管已提出上述组分(A)和组分(B)用作在碱催化剂的存在下的反应物，但未公开这种使用的任何细节。另一方面，这种粘合性膜的剥离力较弱，且不能在较广范围内受控制。因此这种粘合性膜存在以下不便不能用作需要稍强剥离力的保护膜应用(例如，移动电话或类似物的显示器)和诸如室外的广告、招牌等展示所使用的固定片。
在专利文献2或专利文献3中，提出以下的装饰用固定片，其包括在第一表面上通过使由具有乙烯基的直链聚有机硅氧烷形成的硅酮固化而形成的粘合层，以及在另一表面上的图像接收层。此外，提出该固定片是用于展示的固定片，即标签、张贴物、室外的广告或招牌等，并且提出可容易地重新粘贴，使得在将固定片剥离时，可使用极小的剥离力简单地移去固定片且不产生残余粘合剂。然而，在贴附此类固定片的过程中有时卷入气泡，且此类固定片的粘合性、可剥离性或类似的性能仍不能令人满意。在基材上形成的基于硅酮的压敏粘合剂如通过加成固化反应而形成的硅酮粘合层领域中，将包含羟基的聚二甲基硅氧烷的缩合产物和包含羟基的聚有机硅氧烷树脂组分用于提高粘合性的技术已经是已知的(专利文献4、专利文献5等)。然而，由于剥离力提高，尽管此类基于硅酮的压敏粘合剂可用于固定的目的，但该基于硅酮的压敏粘合剂通常难以用于要求可剥离性的应用，诸如上述用手重新贴附的用途。而且，专利文献6提出以下的基于硅酮的压敏粘合剂组合物、使用此类组合物的粘合胶带、且尤其是热处理用遮蔽胶带，其中该基于硅酮的压敏粘合剂组合物包含MQ树脂以及通过(a) 10重量份的具有超过2000的聚合度且具有硅烷醇基和烯基的高度聚合的二有机聚硅氧烷与(b) 1-30重量份的每个分子具有至少I个可水解基团的有机聚硅氧烷树脂在(c)缩合催化剂的存在下反应而形成的缩合反应产物。即使在通过使该组合物固化而形成的压敏粘合层在大于或等于250°C的高温下被热处理时，该组合物具有形成具超低转移性的压敏粘合层的优点(即，在剥离后在贴附目标上没有目测发现硅酮组分)。然而，有时在贴附期间卷入气泡，或者二有机聚硅氧烷缩合产物具有高聚合度。因此，存在难以控制剥离力的问题。而且，拥有该压敏粘合层的保护膜及固定片在诸如粘合性、可剥离性或类似性能方面不能满足要求。专利文献I :日本未经审查的专利申请公布第2006-152266A号专利文献2 :日本未经审查的专利申请公布第2004-59800A号(专利号4292270B)专利文献3 :日本未经审查的专利申请公布第2007-254565A号专利文献4 :日本未经审查的专利申请公布第H-02-269157A号专利文献5 :日本未经审查的专利申请公布第H-10-110156A号专利文献6 :日本未经审查的专利申请公布第2008-156497A号发明公开内容发明概沭本发明是为解决上述问题而完成。本发明的目的在于提供一种具有优异的可剥离特性的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，优异的可剥离特性在于该可剥离粘合层的剥离力可根据组成被容易地控制，该粘合剂组合物不俘获气泡，且即使贴附期间气泡被俘获，气泡容易消散，该粘合剂组合物可在短时间间隔内贴附在表面，该粘合剂组合物具有贴附后被牢牢固定在某个位置的优异的贴附特性，而且，使得手动剥离该粘合剂组合物是容易的，且即使该组合物在高温下长时间间隔使用时也不发生粘合剂残余和剥离力的增大。而且，本发明的目的是提供一种具有通过使该基于硅酮的可剥离粘合剂组合物固化而形成的可剥离粘合层的片状基材及可剥离粘合片。此外，本发明包括一种具有上述可剥离粘合层的片状基材。本发明提供一种贴附于电子器件的显示器等的保护膜，并提供可适用于橱窗展示等的固定片，在固定片的一面设置可印刷或可书写的表面。所述保护膜或固定片具有上述优异的贴附特性及可剥离特性。解决问题的手段发明人为实现上述目的而潜心研究，结果达成本发明。具体地说，发现了包含如下有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物是通过使一定份数的(al)大体上包括M单元和Q单元的有机聚硅氧烷树脂与(a2)具有平均聚合度10-1000且分子中具有羟基或烷氧基的直链或支链的二有机聚硅氧烷进行缩合反应而获得，使得可藉由组成而容易地控制可剥离粘合层的剥离力，且所述基于硅酮的可剥离粘合剂组合物关于上述贴附特性和可 剥离特性是优异的。进而，本发明的发明人发现，当该缩合反应产物的羟基含量在0. 05-0. 80重量％的范围、且更优选的是0. 10-0. 60重量％的范围内时，可实现特别优异的性能，从而获得了本发明。而且，本发明的发明人发现，通过调整组分(al)与组分(a2)的反应比，或者通过利用诸如硅氮烷化合物或类似物的甲硅烷基化剂对该缩合反应产物进行处理，可能容易地控制上述羟基含量，且可能调节可剥离粘合层的粘合力，从而达成本发明。而且，本发明的发明人通过如下发现达成了本发明使用直链或支链的烯烃的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物可用于改善基于硅酮的可剥离粘合剂组合物的粘度、剥离力、贴附特性及可剥离特性。S卩，本发明为[I] 一种基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其包含有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)，所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过在(a3)缩合反应催化剂的存在下，使(al) 100重量份的有机聚娃氧烧树脂,其基本上包括R13SiOljZ2单元(该式中的每个R1独立地是羟基、C1^6烷氧基、或C1,取代的或未取代的单价烃基)和Si04/2单元，其中R13SiOl72单元与Si04/2单元的摩尔比是0. 6至I. 0且所述羟基或烷氧基的含量是0. 3-2. 0
重量％，与
(a2) 20至150重量份的直链或支链的二有机聚硅氧烷，其具有100至1000的平均聚合度且在每个分子中具有至少I个羟基或C^6烷氧基发生缩合反应而获得。[2]根据[I]的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，包含(A) 100重量份的所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物，(B) 10至900重量份的在每个分子中包含至少两个硅键合的烯基的有机聚硅氧烧，
(C)提供0. 3至5. 0的[组分(C)中的硅键合的氢]与[组分⑶中的烯基]之间的摩尔比的值的量的有机氢聚硅氧烷，其在每个分子中具有至少两个硅键合的氢原子，和(D)催化量的钼氢化硅烷化反应催化剂。[3]根据[I]或[2]的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中有机聚硅氧烷树脂-有机聚娃氧烧缩合反应产物(A)的轻基含量是0. 05-0. 80重量％。[4]根据[I]至[3]中任一项的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过使100重量份的组分(al)与30-100重量份的组分(a2)在组分(a3)的存在下进行缩合反应而获得，且具有0. 10-0.60重量％的羟基含量。[5]根据[I]至[3]中任一项的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过使100重量份的组分(al)与20-150重量份的组分(a2)在组分(a3)的存在下进行缩合反应且之后与0. I至10. 0重量份的(a4)至少一种类型的甲硅烷基化剂进行反应而获得。[6]根据[I]至[5]中任一项的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，还包含相对于100重量份的所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)，0. I至50重量份的至少一种类型的由以下结构式(I)或(2)表示的烯烃。
权利要求
1.一种基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，包括有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)，所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过在(a3)缩合反应催化剂的存在下，使 (al) 100重量份的有机聚硅氧烷树脂，其基本上包括R13SiOv2单元(该式中的每个R1独立地是羟基、C1^6烷氧基或C1,取代的或未取代的单价烃基)和Si04/2单元，其中R13SiOv2单元与Si04/2单元的摩尔比是0. 6至I. 0且所述羟基或烷氧基的含量是0. 3-2. 0重量％，与 (a2) 20至150重量份的直链或支链的二有机聚硅氧烷，其具有100至1000的平均聚合度且在每个分子中具有至少I个羟基或Cu烷氧基 发生缩合反应而获得。
2.根据权利要求I所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，包括 (A)100重量份的所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物， (B)10至900重量份的在每个分子中包含至少两个硅键合的烯基的有机聚硅氧烷， (C)提供0.3至5. 0的[组分(C)中的硅键合的氢]与[组分⑶中的烯基]之间的摩尔比的值的量的有机氢聚硅氧烷，其在每个分子中具有至少两个硅键合的氢原子，和 (D)催化量的钼氢化硅烷化反应催化剂。
3.根据权利要求I或2所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中所述有机聚硅氧烧树脂-有机聚娃氧烧缩合反应产物(A)的轻基含量是0. 05至0. 80重量％。
4.根据权利要求I至3中任一项所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过100重量份的组分(al)与30至100重量份的组分(a2)在组分(a3)的存在下的缩合反应获得，且具有0. 10至0.60重量％的羟基含量。
5.根据权利要求I至3中任一项所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，其中所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物(A)是通过使100重量份的组分(al)与20至150重量份的组分(a2)在组分(a3)的存在下进行缩合反应，且之后与0. I至10. 0重量份的(a4)至少一种类型的甲硅烷基化剂反应而获得。
6.根据权利要求I至5中任一项所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，还包括相对于100重量份的所述有机聚娃氧烧树脂-有机聚娃氧烧缩合反应产物(A) ,0. I至50重量份的至少一种类型的由以下结构式(I)或(2)表示的烯烃
7.一种片状基材，其具有通过使根据权利要求I至6中任一项所述的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物固化而获得的可剥离粘合层。
8.根据权利要求7所述的片状基材，其中所述可剥离粘合层的厚度在0.I至lOOym的范围内。
9.根据权利要求7或8所述的片状基材，其中所述可剥离粘合层具有根据180度剥离试验测量的I至20g/英寸范围内的剥离力。
10.根据权利要求7或8所述的片状基材，其中所述可剥离粘合层具有根据180度剥离试验测量的I至200g/英寸范围内的剥离力。
11.根据权利要求7至9中任一项所述的片状基材，其中所述可剥离粘合层具有5至100 u m的厚度且通过固化基于硅酮的可剥离粘合剂组合物而获得，所述基于硅酮的可剥离粘合剂组合物包括 (A)100重量份的所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物， (B)150至900重量份的所述在每个分子中包含至少两个硅键合的烯基的有机聚硅氧烧。
12.根据权利要求7、8或10所述的片状基材，其中所述可剥离粘合层具有2至60y m的厚度，且通过固化所述基于硅酮的可剥离粘合剂组合物获得，所述基于硅酮的可剥离粘合剂组合物包括 (A)100重量份的所述有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物， (B)10至150重量份的所述在每个分子中包含至少两个硅键合的烯基的有机聚硅氧烧。
13.根据权利要求7至12中任一项所述的片状基材，还包括所述片状基材上的至少一种可印刷的或可书写的表面。
14.根据权利要求7至13中任一项所述的片状基材，其中所述片状基材大体上是透明的。
15.一种用于显示器的保护膜，其包括根据权利要求7至14中任一项所述的片状基材。
16.一种用于显示器的保护膜，其包括根据权利要求11所述的片状基材，其中所述片状基材大体上是透明的。
17.一种可剥离固定片，其包括根据权利要求7至14中任一项所述的片状基材。
18.一种用于橱窗展示的可剥离固定片，其包括根据权利要求12所述的片状基材，其中所述片状基材具有所述基材上的至少一个可印刷的或可书写的表面。
全文摘要
问题为了提供一种能够根据组成而容易地控制可剥离粘合层的剥离力的基于硅酮的可剥离粘合剂组合物，从而该基于硅酮的可剥离粘合剂组合物具有优异的贴附特性和可剥离特性。另一个目的是提供一种具有通过固化该组合物而形成的可剥离粘合层的片状基材和可剥离粘合片。解决手段该基于硅酮的可剥离粘合剂组合物包括有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物，该缩合反应产物是通过(a1)100重量份的包含0.3-2.0重量％范围内的羟基或烷氧基且具有0.6至1.0的M单元与Q单元的摩尔比的MQ型有机聚硅氧烷树脂与(a2)20-150重量份的具有100至1,000的平均聚合度且具有至少1个羟基或烷氧基的链状二有机聚硅氧烷之间的缩合反应而获得，其中该有机聚硅氧烷树脂-有机聚硅氧烷缩合反应产物优选地包括特定的羟基含量。
文档编号C09J183/05GK102753641SQ201180009099
公开日2012年10月24日 申请日期2011年1月12日 优先权日2010年1月13日
发明者郭中冕 申请人:道康宁东丽株式会社