专利名称：水系金属表面处理剂及带表面被膜的金属材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及水系金属表面处理剂、及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，该水系金属表面处理剂用于形成可以防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离且密合性及耐药品密合保持性优异的表面处理被膜。详细来说，本发明涉及用于形成无六价铬的表面处理被膜的水系金属表面处理剂等，该表面处理被膜即使在将树脂膜层压在金属材料上或者在金属材料上形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉(Stretchdraw)加工等严苛的成形加工的情况下，也能够赋予不会使上述层压膜等发生剥离的高密合性，并且，即使在暴露于酸等条件下，也具有优异的耐药品密合保持性，从而能够保持高密合性。
背景技术：
层压加工是将树脂制的膜(以下，称为“树脂膜”或“层压膜”)加热压合在金属材
料的表面(以下，简称为“金属表面”)的加工方法，是以保护金属表面或赋予设计性为目的的金属表面包覆方法之一，可以用于各种领域中。与将树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到的涂敷液涂敷在金属表面并干燥来形成树脂涂膜的方法相比，所述层压加工在干燥时产生的溶剂少，二氧化碳等废气或温室效应气体的产生量也少。因此，在环境保护方面来看，优选使用层压加工，其用途扩大，已被用于例如以铝薄板材料、钢薄板材料、包装用铝箔或不锈钢箔等为原料的食品用罐的主体或盖材料、食品用容器或干电池容器等。特别是最近，作为手机、电子记事簿、笔记本电脑或摄像机等中使用的便携锂离子二次电池的外装材料及极耳(tab lead)材料，优选使用质量轻且阻隔性高的铝箔或不锈钢箔等金属箔，对这样的金属箔的表面使用了层压加工。此外，正在研究作为电动汽车或混合动力汽车的驱动能源的锂离子二次电池，作为其外装材料，也对经层压加工的金属箔进行了研究。用于这样的层压加工的层压膜直接与金属材料贴合，然后进行加热压合。因此，与涂敷树脂组合物并干燥而成的通常的树脂涂膜相比，具有能够抑制原材料的浪费、针孔(缺陷部)少及加工性优异等优点。作为层压膜的材料，通常使用聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃。如果进行层压加工时不对金属表面实施化学转化处理等处理，则存在层压膜从金属表面剥离、或金属材料容易发生腐蚀的问题。例如，对于食品用容器或包装材料而言，在层压加工后的容器或包装材料中添加内容物后，实施以杀菌为目的的加热处理，但在该加热处理时层压膜有时会从金属表面剥离。此外，对于锂离子二次电池的外装材料等而言，在其制造工序中要受到加工度高的加工。另外，在长期使用时，存在下述问题大气中的水分会浸入容器内，其与电解质发生反应而生成氢氟酸，该氢氟酸透过层压膜使金属表面和层压膜发生剥离，并且还会腐蚀金属表面。针对上述问题，在将层压膜层压加工在金属表面上时，为了提高层压膜与金属表面之间的密合性及金属表面的耐腐蚀性，要对金属表面进行脱脂清洗，然后通常实施磷酸铬酸盐等化学转化处理等。但是，这样的化学转化处理需要在处理后实施清洗工序，以除去剩余的处理液，对于由该清洗工序排出的清洗水进行废水处理要耗费成本。尤其是磷酸铬酸盐等化学转化处理等由于使用了含六价铬的处理液，因此，近年来出于对环境的担忧，有逐渐停止使用的倾向。例如，专利文献I中提出了一种基底处理剂，其含有特定量的水溶性锆化合物、特定结构的水溶性或水分散性丙烯酸树脂、以及水溶性或水分散性热固化型交联剂。此外，专利文献2中提出了一种无铬金属表面处理剂，其包括特定量的水溶性锆化合物和/或水溶性钛化合物、有机膦酸化合物、及丹宁。此外，专利文献3中提出了一种金属表面处理药齐U，其含有氨基化酚聚合物、Ti及Zr等特定金属的化合物，且该金属表面处理药剂的pH为I. 5^6. O的范围。此外，专利文献4中提出了一种树脂膜，其含有氨基化酚聚合物、丙烯酸类聚合物、金属化合物、以及根据需要使用的的磷化合物。但是，专利文献2 4中所记载的带表面处理被膜的铝箔，尤其是在用于锂离子二次电池的层压外装材料时，如上所述，在电解液中的高腐蚀环境下，无法满足金属表面和层压膜之间的高密合保持性。
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现有技术文献专利文献[专利文献I]国际专利公开W02002/063703号公报[专利文献2]日本特开2002-265821号公报[专利文献3]日本特开2003-313680号公报[专利文献4]日本特开2004-262143号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种用于形成表面处理被膜的水系金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，所述表面处理被膜可以防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离、且密合性及耐药品密合保持性优异。详细来说，本发明提供用于形成无六价铬表面处理被膜的金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，该表面处理被膜即使在将树脂膜层压在金属材料上或在金属材料上形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛的成形加工的情况下，也具有不会使该层压膜或树脂涂膜发生剥离的高密合性，并且即使在暴露于酸等条件下，也具有优异的耐药品密合保持性，从而能够保持高密合性。解决问题的方法用于解决上述问题的本发明的水系金属表面处理剂的特征在于，其含有多异氰酸酯化合物(A)，所述多异氰酸酯化合物(A)含有两个以上经过封端的异氰酸酯基团。根据该发明，由于含有上述多异氰酸酯化合物(A)，可以使利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有高密合性，并且即使在暴露于酸等条件下也能够保持高密合性。其结果，即使在金属材料上层压树脂膜或形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛成形加工的情况下，以及在进一步暴露在酸或有机溶剂等的情况下，也能够防止该层压膜或树脂涂膜从金属材料上剥离。
在本发明的水系金属表面处理剂中，优选含有选自交联性有机化合物(BI)及交联性无机化合物(B2)中的I种或2种以上的交联性化合物(B)，所述交联性有机化合物(BI)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的官能团，所述交联性无机化合物(B2)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的元素。根据该发明，由于进一步含有交联性化合物(B)，因此利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有更高 的密合性，并且即使暴露在酸等条件下，也可以保持更高的密合性。在本发明的水系金属表面处理剂中，所述交联性有机化合物(BI)所具有的官能团优选为选自羧基、羟基、碳化二亚胺基及缩水甘油醚基中的I种或2种以上官能团。根据该发明，由于交联性有机化合物(BI)具有上述官能团，因此利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有更优异的密合性，此外，即使长期暴露于有机溶剂或酸中也可以保持更为稳定的密合性。在本发明的水系金属表面处理剂中，所述交联性有机化合物(BI)优选为丹宁。在本发明的水系金属表面处理剂中，所述交联性无机化合物(B2)优选含有选自Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I种或2种以上元素。根据该发明，由于交联性无机化合物(B2)含有上述元素，因此利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有更优异的密合性，此外，即使长期暴露于有机溶剂或酸中也可以保持更为稳定的密合性。在本发明的水系金属表面处理剂中，所述多异氰酸酯化合物(A)优选为利用亚硫酸氢盐进行了封端的氨基甲酸酯预聚物。在本发明的水系金属表面处理剂中，将所述多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量设为Ma、将所述交联性化合物(B)的固体成分质量设为Mb时，所述多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量比[Ma/(Ma+Mb)]优选为O. 5以上。根据该发明，由于多异氰酸酯化合物㈧的固体成分质量比为O. 5以上，利用这样的水系金属表面处理剂处理而形成的表面处理被膜会通过多异氰酸酯化合物(A)所具有的活性异氰酸酯彼此之间的自交联而形成为致密且阻隔性优异的表面处理被膜，此外，在组合使用交联性化合物(B)的情况下，通过多异氰酸酯化合物(A)所具有的活性异氰酸酯和交联性化合物所具有的官能团之间的交联反应而形成为致密且阻隔性优异的表面处理被膜。其结果，该表面处理被膜的密合性优异，此外，即使长期暴露于有机溶剂或酸中也可以保持更为稳定的密合性。用于解决上述问题的本发明的金属材料的特征在于，其具有将上述本发明的水系金属表面处理剂涂敷在金属材料表面而形成的表面处理被膜。发明的效果根据本发明的水系金属表面处理剂，利用至少含有多异氰酸酯化合物(A)的水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有高密合性，并且，即使暴露在酸等条件下也可以保持高密合性。其结果，即使在金属材料上层压树脂膜或形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛成形加工的情况下，以及进一步暴露在酸或有机溶剂等的情况下，也能够防止该层压膜或树脂涂膜从金属材料上剥离。
根据本发明的金属材料，由于具有涂布上述本发明的水系金属表面处理剂而形成的表面处理被膜，因此对具有该表面处理被膜的金属材料实施层压加工，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛成形加工的情况下，以及进一步暴露在酸或有机溶剂等的情况下，也能够防止该形成在金属材料表面的层压膜或树脂涂膜从金属材料上剥离。
[图I]是示意性剖面图，其示出了具有涂敷本发明的水系金属表面处理剂而形成的表面处理被膜的金属材料的一个例子。符号说明I不锈钢基体材料2表面处理被膜3层压材料(树脂膜或树脂涂膜)10金属材料
具体实施例方式以下，对本发明的水系金属表面处理剂以及具有表面处理被膜的金属材料进行说明，所述表面处理被膜是在金属材料的表面涂敷上述水系金属表面处理剂而形成的。需要说明的是，本发明的技术范围并不受以下的说明及附图的实施方式限定。[水系金属表面处理剂]如图I所示，本发明的水系金属表面处理剂是用于在基体材料即金属材料1(以下，称为“基体材料金属I”)的表面形成层压膜或树脂涂膜3的基底用表面处理被膜2的处理剂。其特征在于，含有具有两个以上经过封端的异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物(A)。所述“含有”是指在水系金属表面处理剂中还可以含有多异氰酸酯化合物(A)之外的化合物。作为这样的化合物，优选为选自交联性有机化合物(BI)及交联性无机化合物(B2)中的I种或2种以上的交联性化合物(B)，进一步根据需要还可以含有表面活性剂、消泡剂、流平剂、抗菌防霉剂、着色剂等。可以在不损害本发明的主旨及被膜性能的范围内含有这些化合物。以下，对本发明的构成进行详细说明。(多异氰酸酯化合物(A))多异氰酸酯化合物(A)是含有两个以上经过封端的异氰酸酯基团的化合物。“含有经过封端的异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物”是利用封端剂使存在于水系金属表面处理剂中的活性异氰酸酯基团钝化而得到的化合物，并且是能够成为利用热反应性的水系金属表面处理剂的化合物。含有这样的多异氰酸酯化合物的水系金属表面处理剂从稳定性方面考虑也是优选的。此外，该多异氰酸酯化合物含有“两个以上经过封端的异氰酸酯基团”时具有如下效果在涂敷了含水的水系金属表面处理剂后，进行加热干燥形成表面处理被膜时，可通过
(I)未进行封端而脱羧生成的氨基和异氰酸酯基之间的反应来进行高分子量化从而形成致密的表面处理被膜，或者可通过(2)能够与异氰酸酯反应的羧基、羟基、碳化二亚胺基、缩水甘油醚基等官能团与异氰酸酯基团之间的交联反应来进行高分子量化从而形成致密的表面处理被膜。利用含有该多异氰酸酯化合物(A)的水系金属表面处理剂形成的表面处理被膜由于具有极性而能够获得初期密合性，而且由于对电解液等药品中存在的物质显示出难溶性，因此还可以表现出耐药品密合保持性。作为多异氰酸酯化合物，可以使用以往通常使用的芳香族、脂肪族或脂环族的有机多异氰酸酯。具体来说，可以列举萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯(加氢MDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)等有机多异氰酸酯、或它们的缩二脲化物、异氰尿酸酯化物、碳化二亚胺改性体、或它们的混合物等。该多异氰酸酯化合物优选为使每I个分子具有至少两个以上羟基的多元醇与过量的多异氰酸酯反应，形成具有两个以上末端异氰酸酯基团的预聚物，然后与封端剂反应
而成的氨基甲酸酯预聚物。对于氨基甲酸酯预聚物而言，更优选末端异氰酸酯基团的个数为3个I个，尤其优选为3个。末端异氰酸酯基团个数为3个以上的氨基甲酸酯聚合物采取三维网络结构，形成致密的被膜，对于电解液等药品为难溶性的，从而可以提高耐药品密合保持性。作为上述多元醇，可以列举例如1，3-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇等二元醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、二甘油、山梨糖醇、蔗糖等的单一物质或它们的混合物与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等氧化烯加成聚合而得到的多元醇、蓖麻油等。另外，还可以列举通过己二酸、邻苯二甲酸酐等二元酸与乙二醇、二乙二醇、三羟甲基丙烷等二醇、三醇进行脱水缩合反应而得到的各种聚酯多元醇；通过ε -己内酰胺的开环聚合而得到的内酯类聚酯多元醇；多元醇的碳酰氯化物、通过利用碳酸二苯酯的酯交换法合成的聚碳酸酯二元醇；以及丙烯酸多元醇、聚丁二烯类多元醇等。存在于多异氰酸酯化合物中的末端异氰酸酯基团的NCO含量通常优选为f 10质量％，更优选为2飞质量％。如果处于该范围内，通过异氰酸酯基团之间的反应、异氰酸酯基团与化合物之间的反应，可以形成难溶性的致密的表面处理被膜。NCO基的含量低于I质量％时，由于反应点不足，难以形成致密的表面处理被膜，从而难以得到耐药品密合保持性。NCO基的含量高于10质量％、以及进一步具有多于4个异氰酸酯基团的情况下，由于交联位点过多，有时形成的表面处理被膜变得较脆，被膜强度降低，初期密合性变差。作为为了对异氰酸酯基团进行封端而导入的封端剂，优选考虑安全性、反应性等方面来进行选择。作为封端剂，可以列举例如苯酚、丁基苯酚、氯苯酚、苯基苯酚等酚类；甲乙酮肟、环己酮肟、丙酮肟等肟类；咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-i烷基咪唑、2-十七烷基咪唑等咪唑类；亚硫酸氢钠等。在这些封端剂中，从容易在比较低的温度及短时间发生离解的观点来看，优选亚硫酸氢钠作为封端剂。作为对多异氰酸酯赋予水溶性的方法，可以使用将亚硫酸氢盐、牛磺酸钠、烷基卤化物、硫酸二乙酯、聚乙二醇等导入到多异氰酸酯中的方法；以及利用非离子活性剂进行乳化的方法等通常公知的方法。使用非离子活性剂时，其使用量需要不会对本发明的效果带来损害。
多异氰酸酯的末端异氰酸酯与封端剂的比例，相对于多异氰酸酯的末端异氰酸酯基团(即游离的异氰酸酯基)，优选封端剂的量为I. (Tl. 5摩尔。需要说明的是，在本发明的水系金属表面处理剂进一步含有后述的交联性化合物(B)的情况下，将上述多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量设为Ma、将后述交联性化合物(B)的固体成分质量设为Mb时，优选多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量比[Ma/(Ma+Mb)]为O. 5以上。通过使多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量比为O. 5以上，对于利用水系·金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜而言，通过多异氰酸酯化合物(A)所具有的活性异氰酸酯之间的自交联而成为致密且阻隔性优异的表面处理被膜；或者，在组合使用交联性化合物(B)的情况下，通过多异氰酸酯化合物(A)所具有的活性异氰酸酯与交联性化合物所具有的官能团之间的交联反应而成为致密且阻隔性优异的表面处理被膜。该固体成分质量比更优选为O. 6以上，尤其优选为O. 7以上。如果多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量比低于O. 5，则有时通过水系金属表面处理剂得到的表面处理被膜会变脆，表面处理被膜的强度变差，耐药品密合保持性降低。(交联性化合物(B))交联性化合物(B)是可以在本发明的水系金属表面处理剂中任选含有的化合物，通过含有交联性化合物(B)可以实现更高的密合性和耐药品密合保持性。交联性化合物(B)是选自交联性有机化合物(BI)及交联性无机化合物(B2)中的I种或2种以上化合物，所述交联性有机化合物(BI)具有能够与异氰酸酯基团反应的官能团，所述交联性无机化合物(B2)具有能够与异氰酸酯基团反应的元素。该“异氰酸酯基团”是上述的多异氰酸酯化合物(A)所具有的两个以上经过封端的异氰酸酯基团。“能够反应”是指与异氰酸酯基团接触并可以进行反应的含义。“具有”是指除含有能够与异氰酸酯基团反应的官能团或元素之外，还含有其它官能团、元素或结合单元的含义。(交联性有机化合物(BI))交联性有机化合物(BI)具有选自羧基、羟基、碳化二亚胺基及缩水甘油醚基中的I种或2种以上的官能团。“具有”是指在交联性有机化合物中除了含有这些官能团之外，还可以含有其它官能团、结合单元的含义。作为具有羧基和/或羟基的有机化合物，可以列举例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、衣康酸、丙烷二羧酸、丁烷二羧酸、戊烷二羧酸、己烷二羧酸、庚烷二羧酸、丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、环己烷四羧酸及己烷三羧酸等多元羧酸；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇；苹果酸、柠檬酸、酒石酸等多元羟基羧酸；六羟基苯、连苯三酚、1，2，4-三羟基苯、间苯三酚、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、5-甲基连苯三酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2，5-二甲基间苯二酚、3-甲基邻苯二酚、4-甲基邻苯二酚、甲基氢醌、2，6-二甲基氢醌、5-甲氧基间苯二酚、3-甲氧基邻苯二酚、甲氧基氢醌、2，5- 二羟基-1，4-苯醌、没食子酸、连苯三酚-4-羧酸、2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、2，3-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯甲酸、2，5-二羟基苯甲酸、2，6- 二羟基苯甲酸、3，4- 二羟基苯甲酸、3，5- 二羟基苯甲酸、2，4，6-三羟基苯甲酸、2，6- 二羟基-4-甲基苯甲酸、4-羟基-3，5- 二甲基苯甲酸、I, 4- 二羟基-2-萘酸、没食子酸甲酯、2，4-二羟基苯甲酸甲酯、2，6-二羟基苯甲酸甲酯、3，4-二羟基苯甲酸甲酯、3，5-二羟基苯甲酸甲酯、3，4- 二羟基苯甲酸乙酯、4，6- 二氨基间苯二酚二盐酸盐、4，6- 二氨基间苯二酚、2-硝基间苯二酚、4-硝基邻苯二酚、苯六甲酸、苯五甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸、连苯三甲酸、均苯三酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、2，5-二甲基对苯二甲酸、4-羟基邻苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸、5-硝基间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、4-氨基水杨酸、4-氨基-3-羟基苯甲酸、L-抗坏血酸等环状有机化合物；丹宁酸、金缕梅丹宁、五 倍子丹宁、没食子丹宁、诃子丹宁、云实丹宁、角豆丹宁、柿子丹宁、茶黄素、茶玉红精(thearubigin)、槲斗丹宁、茶丹宁、缩合丹宁等丹宁等。在这些交联性有机化合物(BI)中，优选丹宁酸，因为其可表现出耐药品密合保持性。优选在I个分子中含有2个以上羧基和/或羟基，且其含有比例为每3(Γ300的分子量中含有一个羧基和/或羟基。交联性有机化合物(BI)的分子量优选为10000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。交联性有机化合物(BI)的分子量如果高于10000，则由于该交联性有机化合物在水系金属表面处理剂中难以移动，因此形成表面处理被膜时，羧基、羟基难以在金属材料的表面发生取向，从而可能导致与金属表面的密合性下降。另外，由于交联性有机化合物(BI)难以移动会使其与具有经过封端的异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物(A)之间的接触机会减少，因此容易产生未交联部位，交联密度降低，其结果，有时会使表面处理被膜的致密程度降低，从而使耐药品密合保持性降低。作为具有碳化二亚胺的交联性有机化合物(BI)，没有特别限定，可以列举以往公知的聚碳化二亚胺化合物。聚碳化二亚胺化合物可以通过具有芳环的二异氰酸酯化合物的脱羧反应、或通过具有芳环的二异氰酸酯化合物与脂肪族或脂环式二异氰酸酯化合物的脱羧反应而得到。这样得到的聚碳化二亚胺化合物为具有5个 15个碳化二亚胺键的聚合物，是利用多元醇类化合物或多胺对其两末端异氰酸酯基团进行封端而得到的非离子性或阳离子性的聚碳化二亚胺化合物。在利用多胺对两末端异氰酸酯基团进行封端时，优选进一步使其与酸或烷基化剂作用，使形成仲胺或叔胺部分的氮原子的至少一部分与氢原子或烷基键合来进行阳离子化而得到的阳离子性的聚碳化二亚胺化合物。作为多元醇类化合物，可以列举式(I)表示的聚(亚烷基二醇)或其单烷基醚。[化学式I]R1O(R2O)nH(I)式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数f 4的烷基，R2表示碳原子数2 4的亚烷基，η表示2 30的整数。作为多胺，可以列举式(2)表示的多胺、或式(3)表示的聚(亚烷基二胺)的N-烷基衍生物。[化学式2]
权利要求
1.一种水系金属表面处理剂，其含有多异氰酸酯化合物(A)，所述多异氰酸酯化合物(A)含有两个以上经过封端的异氰酸酯基团。
2.根据权利要求I所述的水系金属表面处理剂，其进一步含有 I种或2种以上交联性化合物(B)，所述交联性化合物(B)选自交联性有机化合物(BI)及交联性无机化合物(B2)，所述交联性有机化合物(BI)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的官能团，所述交联性无机化合物(B2)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的元素。
3.根据权利要求2所述的水系金属表面处理剂，其中，所述交联性有机化合物(BI)所具有的官能团为选自羧基、羟基、碳化二亚胺基及缩水甘油醚基中的I种或2种以上。
4.根据权利要求3所述的水系金属表面处理剂，其中，所述交联性有机化合物(BI)为丹宁。
5.根据权利要求2所述的水系金属表面处理剂，其中，所述交联性无机化合物(B2)含有选自 Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I种或2种以上元素。
6.根据权利要求1飞中任一项所述的水系金属表面处理剂，其中，所述多异氰酸酯化合物(A)是利用亚硫酸氢盐进行了封端的氨基甲酸酯预聚物。
7.根据权利要求2飞中任一项所述的水系金属表面处理剂，其中，将所述多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量设为Ma、将所述交联性化合物(B)的固体成分质量设为Mb时，所述多异氰酸酯化合物(A)的固体成分质量比[Ma/(Ma+Mb)]为O. 5以上。
8.一种金属材料，其具有在金属材料的表面涂敷权利要求广7中任一项所述的水系金属表面处理剂而形成的表面处理被膜。
全文摘要
本发明提供用于形成表面处理被膜的水系金属表面处理剂，所述表面处理被膜可防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离、且密合性及耐药品密合保持性优异。本发明通过含有多异氰酸酯化合物(A)的水系金属表面处理剂而解决了上述问题，所述多异氰酸酯化合物(A)含有两个以上经过封端的异氰酸酯基团。该处理剂优选进一步含有选自交联性有机化合物(B1)及交联性无机化合物(B2)中的1种或2种以上交联性化合物(B)，所述交联性有机化合物(B1)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的官能团，所述交联性无机化合物(B2)具有能够与所述异氰酸酯基团反应的元素。多异氰酸酯化合物(A)优选为利用亚硫酸氢盐进行了封端的氨基甲酸酯预聚物。
文档编号C09D175/04GK102876213SQ201210245660
公开日2013年1月16日 申请日期2012年7月16日 优先权日2011年7月15日
发明者齐藤贵延, 石川贵 申请人:日本帕卡濑精株式会社