专利名称：聚合物组合物的制作方法
聚合物组合物技术领域
本申请是中国专利申请200780032212. 6的分案申请。本发明涉及特定含硅聚合物，该含硅聚合物具有各种用途。上述用途包括但不局限于，用作添加剂以减少在添加它们的组合物中所产生的泡沫量(消泡剂)；用作添加剂以调节添加它们的组合物的流变性 (流动改进剂)；和/或用作压敏粘合剂(PSA)。本发明还涉及用于制备这些聚合物的适合的聚合物前体；制备该聚合物的方法；在各种用途中应用这些聚合物，例如用作消泡剂、流动改进剂和/或PSA ;以及包含这些聚合物和/或它们的聚合物前体的适合的配方。
本申请要求2006年8月28日提交的美国临时申请USSN60/840，440的权益，其内容引入本文作为参考。
消泡剂
一些组合物(例如滑润剂)倾向于在使用期间产生大量不需要的泡沫。可以通过配制剂中的许多其它添加剂比如那些用于提高滑润剂性能的添加剂，可能使这种倾向恶化。已经开发出各种试剂(比如丙烯酸酯聚合物)，该试剂普遍地以较少的有效量加入以抑制泡沫的产生。
然而目前的消泡剂令人不满意以及对更有效地抑制泡沫的形成存在持续的需要。 已经开发出更新的适用于更宽条件范围的滑润剂配方。这些滑润剂配方要求在消泡性能方面相应的改善。期望提供改进的消泡剂，该消泡剂如果在适合的配方(如烃油)中加入，则该消泡剂在宽范围的条件下抑制泡沫。本发明目的之一是解决这个问题。
因此本发明一方面提供包含下述聚合物的消泡添加剂(消泡剂)。本发明另一方面涉及用于制备这些消泡剂的(共聚)单体以及制备它们的方法。本发明再一方面提供加入这些消泡剂的组合物/配方(消泡组合物)。优选的消泡组合物是滑润剂和/或诸如合成油和/或烃油之类的油类。
流动改进剂
一些组合物(例如涂料配方)可能不具有所需的流变性，例如它们可能不易于涂覆到所需的基材以在其上形成基本无缺陷的均一涂层。已经开发出各种试剂(流动改进剂)，这些试剂能够加入到涂料组合物以调节流变性以及例如改善所生成涂料膜的表面质量。使用适当的流动改进剂可以提高性能，比如组合物流动性和流平性，高光泽度(即提高的定向反射性比如镜面光泽度、对比光泽度、DOI [图像分辨性]光泽度、无纹理光泽度、雾度和/或光辉)；控制缺陷形成(比如小坑(crater)、白点、针孔、和/或桔皮[因液体在涂覆后涂覆不均匀导致的麻面不规则])。
然而，目前的流动改进剂不是完全令人满意的以及期望提供显示所有上述一些性能中的改进的流动改进剂。解决这个问题是本发明的目的之一。
因此本发明另一方面提供流动改进剂，其包含如下所述聚合物。本发明另一方面涉及用于制备这些流动改进剂的(共聚)单体以及制备它们的方法。本发明再一方面提供加入这些流动改进剂的组合物/配方(流动改性的组合物)。优选的流动改性的组合物是诸如液体涂料树脂之类的涂料组合物。
压敏粘合剂
压敏粘合剂(PSA)形成永久性胶粘薄膜，在环境温度下该胶粘薄膜在轻压时能够粘附于各种表面。PSA可以由其它溶剂中的含水胶乳或者溶液形成以及用于制备自粘性产品，比如贴签、胶带或者膜。PSA经常需要能量(例如以热量、UV或电子束辐射的形式)以固化粘合剂和/或蒸发溶剂。
然而，目前的PSA不完全满足许多高性能的应用。期望提供已改善胶粘特性的 PSA。适用改进的方面包括以下一方面或多方面PSA在宽温度范围既在高温又在低温下的执行能力、低表面张力粘着性、改善的耐化学品性、耐用性以及环路粘性(loop tack)。解决这些问题的一些或全部是本发明的目的之一。
因此本发明再另一方面提供包含如下所述聚合物的PSA。本发明另一方面涉及用于制备这些PSA的(共聚)单体以及制备它们的方法。本发明又一方面提供加入这些PSA 的组合物/配方(PSA组合物)。现有技术
US3166508 (Monsanto)公开了常规的消泡添加剂，该消泡添加剂是各种包含丙烯酸c3_7烷基酯的均聚物和共聚物的混合物。将该混合物加入油中，加入量小于O. I重量百分比，因为声明这个量抑制泡沫且对油粘度没有不利影响。这篇文献未提及使用含硅酮的单体。
US5840813 (Dow Corning)公开了使用低分子量(甲基)丙烯酸酯娃氧烧单体通过微乳液制备高分子量均聚物的方法，该高分子量均聚物包含作为该聚合物主链的(甲基) 丙烯酰氧基，带有有机硅氧烷侧链。所声明的这些高分子量聚合物的用途是配制化妆品以及墨水以及滑润剂。
US5523373(=EP0679675) (Th. Goldschmidt)公开了聚甲基丙烯酸酯聚硅氧烷 AB 嵌段共聚物，该共聚物用作适用于漆和清漆的添加剂。
US2002-0103288 (=EPl 193303) (Byk Chemie)公开了具有防粘着和抵制污垢特性的组合物，该组合物包含聚硅氧烷添加剂，该聚硅氧烷添加剂具有硅氧烷侧链和主链，该主链由包括烷基丙烯酸酯在内的许多单体形成。该文献指出单丙烯酸酯官能的硅氧烷单体可以用于将硅氧烷引入最终的聚合物。上述单官能的单体具有梳状结构。
US2004-0054071 (=EP1375605) (Byk Chemie)公开了分子量优选 1-100 千道尔顿的AB嵌段共聚物，每个嵌段通过硅氧烷和丙烯酸酯单体的活性自由基聚合制备。所述聚合物用单官能的硅烷制备，其形成具有线性或者梳状结构的优选聚合物。它们用作流平剂。
本发明各方面公开在本申请和权利要求书中。
除非上下文明确指出，否则本文所用术语的复数形式在本文解释为包括单数形式并且反之亦然。
理解本文所用术语“包含”指下面所罗列的不是穷举的并且可以或者不可以包括任何其它适合的增列项目，例如一种或多种另外的合适的特征、组分、成分和/或取代基。
因此广泛地讲，本发明涉及一种或多种反应性的含硅聚合物前体，由式I所示
权利要求
1.聚合物型流动改进剂组合物，该聚合物型流动改进剂组合物包含聚合物分子，所述聚合物分子具有衍生自至少ー种由式Ia表示的聚合物前体的组成部分
2.权利要求I所述的聚合物型流动改进剂组合物，其中所述聚合物分子包含衍生自至少ー种こ烯基类単体的组成部分，所述こ烯基类单体不包含硅原子或硅基团。
3.权利要求I或2所述的聚合物型流动改进剂组合物，其中所述聚合物型流动改进剂组合物中硅的质量分数为O. 001%至50%。
4.权利要求1-3任一项的聚合物型流动改进剂组合物，其中聚合物型流动改进剂组合物的重均摩尔质量为10kg/mol至250kg/mol。
5.由式Ib表示的一种或多种反应性含硅的聚合物前体制备权利要求1-4任一项的聚合物型流动改进剂组合物的方法
6.权利要求5的方法，其中式Ib的聚合物前体与至少ー种其它不含硅的共聚物前体一起聚合。
7.权利要求5的方法，其中式Ib的聚合物前体与至少ー种(甲基)丙烯酸酯単体一起聚合 。
8.权利要求1-4任一项所述的聚合物型流动改进剂组合物的用途，该用途用以改善涂料组合物的流动性能使得当该组合物涂覆在合适的基材上时于其上形成具有基本平坦表面的涂层。
9.ー种涂料组合物，当其涂覆在基材之上时具有形成平坦表面的倾向，该涂料组合物包含流动改进量的权利要求1-4任一项的聚合物型流动改进剂组合物。
10.应用权利要求1-4任一项的聚合物型流动改进剂组合物的方法，该方法包括如下步骤向液体或者液体的混合物加入该聚合物型流动改进剂组合物以形成液体混合物，以及使所述液体混合物均匀化。
全文摘要
公开了由式1的双和单-官能的硅酮和硅烷单体制备的聚合物，其中Y表示直接键或者氧基；R1表示具有至少一个双键的任选取代的有机基团，其任选地是诸如(甲基)丙烯酸酯基之类的活化不饱和组成部分:例如1-正丙氧基(丙烯酸酯)或者乙烯基；以及R2和R3各自分别地,以及独立地在每个任选重复单元内，表示任选取代的烃基、烃(氧)基、氢硅基和/或氢硅(氧)基例如，甲基；三甲基甲硅烷氧基；R4独立地表示具有至少一个双键的任选取代的有机基团(比如上述R1)、任选取代的烃基、和/或氢硅基例如三甲基甲硅烷基或乙烯基；以及n是约0至约2000；优选约1至约100,例如n是1。上述的聚合物前体可以用于制备流动改进剂，消泡剂和/或压敏粘合剂。
文档编号C09D7/06GK102977660SQ20121043494
公开日2013年3月20日 申请日期2007年8月23日 优先权日2006年8月28日
发明者赵明, J·方 申请人:氰特表面技术有限公司