可丝网印刷在聚乙烯醇缩丁醛上的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及适合通过丝网印刷来黑印用于作为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材的组合物，特征在于其包含11％至13％重量的聚乙烯醇缩丁醛；35％至40％重量的至少一种脂肪族二羧酸二酯，和至少一种一定量的黑色颜料，该颜料具有选定的比表面积使得该组合物在20℃的布鲁克菲尔德粘度为9至13Pa.s；使用这种组合物通过丝网印刷来印刷用于作为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材的方法；用于作为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材，其使用这种组合物通过丝网印刷进行印刷；以及包括这种聚乙烯醇缩丁醛片材的层状玻璃板。
【专利说明】可丝网印刷在聚乙烯醇缩丁醛上的组合物
[0001]本发明涉及层状玻璃板领域，该层状玻璃板通常由两个通过塑料中间层(例如聚乙烯醇缩丁醛片材)彼此粘结的玻璃片材组成。
[0002]层状玻璃板，如用作机动车辆的挡风玻璃或等价物，具有多种功能性:反射太阳辐射的层，其允许降低仪表盘温度和乘客车厢的环境温度，用于内部后视镜的支撑体，尤其用于ITO层或加热电丝网络的电流馈电母线，具有任选逐渐减弱颜色的过滤太阳辐射的上网缘，雨检测器等。层状玻璃板因此进行印刷而用于多种目的:在玻璃板整个周边进行不透明化的玻璃板边缘，以保护在下面的粘结剂免于UV辐射并隐藏车身元件或封口以防被在机动车外部的观测者观察到，与制造商或多种标准有关的文字说明，不透明化的表面以隐藏内部后视镜的基座免于在机动车外部观察者的观测到。
[0003]本发明更特别涉及层状玻璃板的黑印(impression en noir),以使得其一部分表面不透明。
[0004]通常在平面玻璃片材上进行这类印刷，换句话说，必要时在弯曲操作之前(这是由于在弯曲表面上印刷难度是更高的)。一种优选的过程是搪瓷的丝网印刷:其能提供所需的光学品质:良好的覆盖，不透明性和清晰度，并且易于工业化。
[0005]在平面玻璃片材上的丝网印刷不是没有缺点的。在层状板内，搪瓷被丝网印刷在用于在外部位置(换言之，与大气相接触)的玻璃片材的内表面(被称作表面2)上,和/或印刷在用于内部位置(其与内部空气相接触，特别是与运输车辆的乘客车厢)的玻璃片材的外表面(被称作表面4)上。
[0006]在组装的层状板结构中的内部的表面2上搪瓷化的缺点可用下述方式进行描述。玻璃片材，在其弯曲时，尽管存在粉状中间层，仍成对地彼此间物理接触，或与弯曲设备的机械元件间物理接触。这种物理接触需要预先使用附加炉以再焙烤印刷组合物，以避免印刷表面未充分硬化和干燥受到损害:例如，尽管由于粉状中间层的分离作用，两玻璃片材的粘结，在未硬化的搪瓷表面上缺陷产生。这种再焙烤是该方法的额外步骤，其导致生产线的额外成本。
[0007]在组装的层状板结构中的外部的表面4的搪瓷化中，搪瓷的焙烤已知地导致光学缺陷的产生。
[0008]存在其它的在表面2和4的搪瓷化时共有的缺点。
[0009]首先，由于搪瓷与玻璃吸收的热量不同，有必要定义对于一方面搪瓷化区域、另一方面非搪瓷化区域完美调节的并进行区分的加热。因此，加热必须为每个有或没有雨水检测器、光检测器等的风挡的层状玻璃板结构进行调节。
[0010]进一步，焙烤后的黑色搪瓷的光密度为约3。然而，可能要求稍微大于该值的光密度，其只能通过增大沉积的搪瓷的厚度来获得。
[0011]这些问题可以通过在包含在层状玻璃板组成中的中间粘结剂片(如聚乙烯醇缩丁醛片材)上并不再在玻璃片材上实施丝网印刷来解决。
[0012]显然，该方法的这种改变在任何情况下不应该影响最终产品的规格:符合标准和客户需求，不仅从机械强度或老化的角度，而且从美观的角度。特别可以提到:[0013]-良好的覆盖，其表现为不会以不可接受的方式影响透明度的低量“针孔”，
[0014]-所需的不透明性，其对应于至少等于3，优选4的光密度，通过X_Rite341设备或等价物进行测定，
[0015]-客户可接受的印刷清晰度和外观，即，与玻璃上的搪瓷化的那些相似。
[0016]因此本发明的目的在于提供一种用于在层状玻璃板的中间层聚乙烯醇缩丁醛片材上黑版丝网印刷(s6rigraphie de noir)的方法,其具有前述优点的组合,特别地可在具有不超过30min,优选IOmin,特别地5min的“指触干燥(sec au toucher) ”时间的单次通过中来实现。必须消除上述与在表面2和4上的搪瓷化相关联的缺点，特别是需要使用退火炉的额外步骤(表面2)和在表面4上产生光学缺陷。
[0017]该目的通过本发明实现，其目标之一是适用于通过丝网印刷来黑印用于成为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材的组合物，其特征在于其包括:
[0018]-11%至13%重量的聚乙烯醇缩丁醛，
[0019]-35%至40%重量的至少一种脂肪族二羧酸二酯，和
[0020]-至少一种一定量的黑色颜料，其具有选定的比表面积从而使得该组合物在20°C的布鲁克菲尔德粘度为9_13Pa.S。
[0021]该组合物具有流变性和与丝网印刷的网屏和聚乙烯醇缩丁醛基材的亲和力(表面张力)，这使得其特别适合该方法，特别是在工作气氛条件下，例如10°C至25°C和20%至70%湿度，该条件保证印刷结果等同于在平面玻璃上的印刷结果。如此开发的油墨允许以单次丝网印刷过程获得高光学质量，特别是不存在前述的针孔，和足够的光密度，同时具有与在线方法相适合的短的指触干燥时间。进一步，层状玻璃板(包括聚乙烯醇缩丁醛的中间层黏合剂，其用该组合物通过丝网印刷进行印刷)的组件彼此之间的内聚力或粘附性允许其满足在所有国家中的现行标准。该层状玻璃板与经印刷的中间层间的粘附性通过不同机械试验(尤其扭矩试验和落球试验)，经由通过制造商的规格和标准定义的阈值来验证。
[0022]该经印刷的层压中间层还满足在老化/耐盐雾性，耐酸或UV辐射方面的规定，因此，保证了最终产品的耐久性，无论其使用条件为如何。
[0023]根据本发明的组合物的优选特征:
[0024]-它包含的聚乙烯醇缩丁醛具有以在至多等于90000，并以递增优选的顺序，等于80000,70000,60000和50000，以及至少等于20000，优选等于30000(以聚苯乙烯当量计)
的值为中心的通过凝胶渗透色谱法测定的分子量；
[0025]-它包含的聚乙烯醇缩丁醛的[0H]含量对应于为17%至22%的聚乙烯醇的重量百分比；
[0026]-所述至少一种脂肪族二羧酸二酯选自琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯，特别是二(C1-C6烷基)酯，优选二甲基酯，二乙基酯，二丙基酯或二丁基酯，和特别优选二甲基酯，可以以混合物形式含有这些二酯中的多种；
[0027]-所述至少一种黑色颜料由碳黑和黑色氧化铁的混合物组成；
[0028]-它包括有效量的增塑剂作为润湿剂，例如5%至10%重量的苯甲酸酯，邻苯二甲酸酯和/或其衍生物，己二酸酯和/或其衍生物，脂肪酸酯，偏苯三酸三辛酯，甘油三乙酸酯，甘油，丙二醇，山梨醇或三甲基戊二醇二异丁酸酯，单独或它们中几种的混合物；
[0029]-它包括有效量的不包括娃酮的表面张力调节剂(agentde modification de latension de surface),特别是0.5%至2%重量的聚丙烯酸酯。
[0030]此外，本发明具有其他目的:
[0031]-通过丝网印刷的印刷用于作为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材的方法，其中如上述的组合物通过丝网印刷的网屏被施涂在该片材上，优选该湿层的厚度为10至50 μ η之间；该油墨的该化学组成进行了优化从而确保具有小的沉积厚度，在中间层上的印刷确保良好的脱气和压热品质，它们组成用于获得层状玻璃所必须的步骤；
[0032]-用于成为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材，并且其通过丝网印刷使用如上述的组合物进行印刷；和
[0033]-层状玻璃板，其包括这种聚乙烯醇缩丁醛片材。
[0034]本发明现在通过下列实施例来举例说明。
[0035]实施例1
[0036]通过使用具有在下面的表中详细说明的组成的油墨来丝网印刷聚乙烯醇缩丁醛中间片材，在与两个纳钙浮法玻璃片材组装后，获得具有闻机械性能并具有如如述的闻光学性能的经黑印的层状玻璃板。IOmin的“指触干燥”时间是短的，并适于在连续生产线上的工业方法。
[0037]下述表中，所有比例均以重量百分含量指出。
[0038]
【权利要求】
1.适合通过丝网印刷黑印聚乙烯醇缩丁醛片材的组合物，该聚乙烯醇缩丁醛片材用于作为层状玻璃板的一部分，特征在于该组合物包含: -11%至13%重量的聚乙烯醇缩丁醛， -35%至40%重量的至少一种脂肪族二羧酸二酯，和 -至少一种一定量的黑色颜料，其具有选定的比表面积以使得该组合物在20°C的布鲁克菲尔德粘度为9至13Pa.S。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于它包含的聚乙烯醇缩丁醛具有通过凝胶渗透色谱法测定的以至多等于90000，和以递增优选的顺序，等于80000，70000，60000和50000的值为中心的分子量，以聚苯乙烯当量计。
3.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它包含的聚乙烯醇缩丁醛具有通过凝胶渗透色谱法测定的以至少等于20000，优选等于30000的值为中心的分子量，以聚苯乙烯当量计。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它包含的聚乙烯醇缩丁醛的[OH]含量对应于为17% -22%的聚乙烯醇的重量百分比。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于所述至少一种脂肪族二羧酸二酯选自琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于所述至少一种黑色颜料由碳黑和黑色氧化铁的混合物组成。`
7.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于其包含有效量的增塑剂作为润湿剂。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于其包含有效量的不包含硅酮的表面张力调节剂。
9.一种通过丝网印刷来印刷聚乙烯醇缩丁醛片材的方法，该聚乙烯醇缩丁醛片材用于作为层状玻璃板的一部分，其特征在于将前述权利要求任一项的组合物穿过丝网印刷的网屏施涂到该片材上。
10.权利要求9所述的方法，特征在于施涂的组合物的湿层的厚度为10-50μ m。
11.用于作为层状玻璃板的一部分的聚乙烯醇缩丁醛片材，其使用权利要求1至8任一项的组合物通过丝网印刷进行印刷。
12.层状玻璃板，其包括根据权利要求11的聚乙烯醇缩丁醛片材。
【文档编号】C09D11/106GK103502368SQ201280018141
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2012年4月11日 优先权日:2011年4月12日
【发明者】S·维里, E·迪库蒂亚尔, A·德布雷纳, B·巴尔比耶, V·迪克洛 申请人:法国圣戈班玻璃厂