热固性组合物、层压体、衬底、膜、显示器件及窗材的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种热固性组合物、层压体、衬底、膜、显示器件及窗材。提供一种可通过1次成膜而制造具有2层的层压体，且用以获得雾度值小的层压体的热固性组合物。一种热固性组合物，其特征在于，其是包含使含氟自由基聚合性单体(a1)及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有芳香环的环状醚化合物(C)及溶剂(D)的组合物，且以特定量含有各成分。
【专利说明】热固性组合物、层压体、衬底、膜、显示器件及窗材
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种热固性组合物、通过对其进行成膜而所得的硬化膜。该硬化膜是通过I次成膜而形成的具有2层的层压体,该层压体可用作抗反射(antireflection)衬底或抗反射膜，可用作各种显示装置(display device)及窗材中所使用的抗反射膜。
【背景技术】
[0002]现在，随着多媒体的发达，在各种显示装置中出现各种发展。而且，在各种显示装置中，特别是以携带用显示装置为中心的在室外使用的显示装置中，其视认性的提高日益变重要，在大型显示装置中，需求者要求变得更容易观看，此事项直接成为技术课题。
[0003]而且，在各种窗材中，特别是以店铺及自动售货机等的显示用窗材为中心而在照明下及室外所使用的窗材中，减低照明及太阳光的映入及使视认性提高日益变重要，此事项直接成为技术课题。
[0004]现在，作为用以使显示装置的视认性提高的I个手段，进行于显示装置的基材上形成包含低折射率材料的抗反射膜的操作，作为形成抗反射膜的方法，研究了将折射率比基材低的氟系聚合物溶解于有机溶剂中而制备液状组合物，通过将其涂布于衬底表面而形成抗反射膜的方法。例如，提出了在基材的表面涂布氟化烷基硅烷的方法(例如参照专利文献I及专利文献2)。然而，仅仅在I层的抗反射膜中反射率减低的效果小，需要通过使用2层以上的层压体而使反射率减低的效果变大。使用2层以上的层压体的抗反射膜多数情况下是在基材上形成有不同的折射率的层、抗静电膜、硬涂层等的层压体。在现有的制造方法中，反复进行在基材上分别成膜各层的步骤。
[0005]根据该事实，提出了可通过I次成膜而形成具有2层的层压体的制造方法。例如有:使用含有在分子内具有羟基的含氟的聚合物及金属氧化物粒子的组合物的方法(例如参照专利文献3)、使用含有包含二氧化硅粒子及其他无机粒子的2种以上无机粒子的组合物，在最表层因无机粒子而形成凹凸的方法(例如参照专利文献4)、使用分散有通过氟系化合物进行了处理的二氧化硅微粒子及高折射率微粒子的组合物，通过2种微粒子的比重差而使其产生偏向存在的方法(例如参照专利文献5)。
[0006][专利文献I]日本专利特开昭61-40845号公报
[0007][专利文献2]日本专利特开昭64-1527号公报
[0008][专利文献3]日本专利特开2005-297539号公报
[0009][专利文献4]日本专利特开2008-70414号公报
[0010][专利文献5]日本专利特开2007-272132号公报
【发明内容】
[0011]在该些现有的通过I次成膜而具有折射率不同的2层的层压体的制造方法中，是2层中的至少I层中包含微粒子的层压体，若含有微粒子，则多数情况下雾度值大。利用雾度值大的层压体作为抗反射膜的显示装置及窗材由于入射光通过上述层压体时发生散射而造成透射光模糊，从而产生显示品质降低的问题。
[0012]本发明是以如上所述的状况为背景而成的，本发明的目的在于提供可通过I次成膜而制造具有2层的层压体，且用以获得雾度值小的层压体的热固性组合物。
[0013]本发明人为了解决上述问题点而进行了各种研究，结果发现通过对热固性组合物(上述热固性组合物包含使含氟自由基聚合性单体及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体聚合而所得的含氟共聚物、含有芳香环的羧基化合物、含有芳香环的环状醚化合物、以及溶剂)进行成膜而所得的硬化膜可达成上述目的，是可通过I次成膜而形成的具有2层的层压体，且成为雾度值小的层压体，从而完成本发明。
[0014]本发明具有以下的构成。
[0015][I] 一种热固性组合物，其是包含使含氟自由基聚合性单体(al)及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有芳香环的环状醚化合物(C)、以及溶剂(D)的组合物，其特征在于:相对于含氟自由基聚合性单体(al) 100重量份而言，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)为2重量份~50重量份，相对于含有芳香环的羧基化合物(B) 100重量份而言，含有芳香环的环状醚化合物(C)为10重量份~400重量份，相对于含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环状醚化合物(C)的合计100重量份而言，含氟共聚物(A)为20重量份~150重量份，溶剂(D)可溶解含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环状醚化合物(C)。
[0016][2]根据[I]所述的热固性组合物，其特征在于:含氟自由基聚合性单体(al)是下述通式(I)所表示的化合物；
[0017][化I]
[0018]
【权利要求】
1.一种热固性组合物，其是包含使含氟自由基聚合性单体(al)及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有芳香环的环状醚化合物(C)、以及溶剂(D)的组合物，其特征在于:相对于所述含氟自由基聚合性单体(al) 100重量份而言，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)为2重量份~50重量份，相对于所述含有芳香环的羧基化合物(B) 100重量份而言，所述含有芳香环的环状醚化合物(C)为10重量份~400重量份，相对于所述含有芳香环的羧基化合物(B)及所述含有芳香环的环状醚化合物(C)的合计100重量份而言，所述含氟共聚物(A)为20重量份~150重量份，所述溶剂(D)可溶解所述含氟共聚物(A)、所述含有芳香环的羧基化合物(B)及所述含有芳香环的环状醚化合物(C)。
2.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含氟自由基聚合性单体(al)是下述通式(I)所表示的化合物；
3.根据权利要求2所述的热固性组合物，其中:所述含氟自由基聚合性单体(al)是选自(甲基)丙烯酸_2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸_1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯的I种以上。
4.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是下述通式(2)所表示的化合物；
5.根据权利要求4所述的热固性组合物，其中:所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是选自(甲基)丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯及(甲基)丙烯酸-3-(三乙氧基娃烷基)丙酷的I种以上。
6.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的羧基化合物(B)是通过将四羧酸二酐(bal)、二胺(ba2)及多元羟基化合物(ba3)作为必须成分而使其反应所得的聚酯酰胺酸(Ba)，所述聚酯酰胺酸(Ba)是使X摩尔的所述四羧酸二酐(bal)、Y摩尔的所述二胺(ba2)及Z摩尔的所述多元羟基化合物(ba3)在下述式(3)及式(4)的关系成立的比率下进行反应而获得；
.0.2 ^ Z / Y ^ 8.0...(3) . 0.2 ≤(Y+Z) /X^l.5...⑷。
7.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述聚酯酰胺酸(Ba)具有下述通式(5)及通式(6)所表示的结构单元；
8.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述聚酯酰胺酸(Ba)是通过将所述四羧酸二酐(bal)、所述二胺(ba2)、所述多元羟基化合物(ba3)及I元醇(ba4)作为必须成分而使其反应所得的反应生成物。
9.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述四羧酸二酐(bal)是选自3，3'，4,4/ -二苯基砜四羧酸二酐、3，3'，4，4' - 二苯醚四羧酸二酐、2，2-[双(3，4_ 二羧基苯基)]六氟丙烷二酐及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)的I种以上。
10.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述二胺(ba2)是选自3，3'-二氨基二苯基砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜的I种以上。
11.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述多元羟基化合物(ba3)是选自乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6-己二醇、1，7_庚二醇及1，8_辛二醇的I种以上。
12.根据权利要求8所述的热固性组合物，其中:所述I元醇(ba4)是选自异丙醇、丙烯醇、苯甲醇、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷的I种以上。
13.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中:所述聚酯酰胺酸(Ba)是进一步使苯乙烯-马来酸酐共聚物(ba5)反应而所得的聚酯酰胺酸。
14.根据权利要求6至13中任一项所述的热固性组合物，其中:所述聚酯酰胺酸(Ba)的重量平均分子量为1，000~50，000。
15.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的羧基化合物(B)是使(甲基)丙烯酸(bbl)及含有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)聚合而所得的共聚物(Bb)，且相对于所述(甲基)丙烯酸(bbl) 100重量份而言，所述含有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)为100重量份~1，900重量份。
16.根据权利要求15所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的I种以上。
17.根据权利要求15或16所述的热固性组合物，其中:所述共聚物(Bb)的重量平均分子量为I, OOO~100，000。
18.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的环状醚化合物(C)是具有下述通式(7)所表示的结构，且每I分子中具有至少2个环氧基的苯基缩水甘油醚型多官能环氧化合物(Ca)；
19.根据权利要求18所述的热固性组合物，其中:所述苯基缩水甘油醚型多官能环氧化合物(Ca)是选自双酚A酚醛清漆型环氧化合物、2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4_[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与I, 3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]_2_丙醇的混合物、及2_[4_(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4_[l,1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷的I种以上。
20.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的环状醚化合物(C)是使含有环状醚的自由基聚合性单体(cbl)及含有芳香环的自由基聚合性单体(cb2)聚合而所得的共聚物(Cb)，相对于所述含有环状醚的自由基聚合性单体(cbl) 100重量份而言，所述含有芳香环的自由基聚合性单体(cb2)为25重量份~900重量份。
21.根据权利要求20所述的热固性组合物，其中:所述含有环状醚的自由基聚合性单体(cbl)是选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲酯的I种以上。
22.根据权利要求20所述的热固性组合物，其中:所述含有芳香环的自由基聚合性单体(cb2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的I种以上。
23.根据权利要求20至22中任一项所述的热固性组合物，其中:所述共聚物(Cb)的重量平均分子量为1，000~100，000。
24.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中:所述含氟自由基聚合性单体(al)是甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，所述含有芳香环的羧基化合物(B)是选自所述聚酯酰胺酸(Ba)及所述共聚物(Bb)的I种以上，所述含有芳香环的环状醚化合物(C)是选自所述苯基缩水甘油醚型多官能环氧化合物(Ca)及所述共聚物(Cb)的I种以上。
25.根据权利要求24所述的热固性组合物，其中:所述含氟自由基聚合性单体(al)是甲基丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，含有芳香环的羧基化合物(B)是聚酯酰胺酸(Ba)，四羧酸酐(bal)是3，3'，4，4' -二苯醚四羧酸二酐，所述二胺(ba2)是3，3 ' - 二氨基二苯基砜，所述多元羟基化合物(ba3)是1，4-丁二醇，所述I元醇(ba4)是苯甲醇，所述含有芳香环的环状醚化合物(C)是2-[4-(2，3_环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[l，l-双[4-([2, 3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与I, 3-双[4-[1-[4-(2, 3-环氧丙氧基)苯基]_1_[4-[1-[4-(2, 3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]~2~丙醇的混合物、或2_[4_(2，3-环氧丙氧基)苯基]_2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷。
26.一种层压体，其是通过根据权利要求1至25中任一项所述的热固性组合物的成膜而获得，包含低折射率层及高折射率层的2层结构。
27.一种衬底，其包含抗反射膜，所述抗反射膜包含根据权利要求26所述的层压体。
28.一种膜，其包含抗反射膜，所述抗反射膜包含根据权利要求26所述的层压体。
29.—种显示器件，其包含根据权利要求26所述的层压体。
30.一种窗材，其包含根据权利要求26所述的层压体。
【文档编号】C09D133/16GK104017482SQ201410067285
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年2月26日 优先权日:2013年3月1日
【发明者】堀田佑策 申请人:捷恩智株式会社