功函可调的聚合物复合材料、其制备方法及应用与流程

本发明涉及一种聚合物复合材料，具体涉及一种功函数可调节的聚合物复合材料、复合墨水、复合薄膜及其应用，属于半导体光电材料和光电器件领域。

背景技术：

相比于无机半导体器件，基于有机半导体材料的新型可溶液法加工的光电器件，如：有机太阳能电池、钙钛矿太阳能电池、有机电致发光二极管(oled)等具有成本低、轻柔、可大面积卷对卷生产等优势。这类新型光电转换器件通常为三明治型多层结构，包括阳极、阴极、有源层、电极修饰层等。界面层材料在这些光电子器件中起到基底平整化、功函修饰、提高器件稳定性等作用。但是其中实现功函数的匹配，选择性的传输电子或者空穴是界面层材料的最关键作用。在光电子器件中，最常用的溶液法加工的阳极修饰层为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)pedot:pss。该聚合物具有成膜性好、器件厚度依赖性低的优点。相比于pedot:pss，用于阴极修饰层的聚合物材料在用于有机光电子器件时通常表现出非常高的厚度依赖性，通常厚度要限制在10nm以内，与印刷工艺不兼容。目前，有研究人员通过在pedot:pss上沉积一层低功函数的聚合物材料聚乙烯酰亚胺(pei)，这样一种双层的界面层也可以作为阴极修饰层，在单结以及多层的有机太阳能电池中都有较好应用。但是由于使用的低功函数聚合物对厚度也很敏感，故这种方案不适合于印刷法制备。还有研究人员将pedot:pss薄膜暴露于二甲胺基-乙烯(tdae)气氛中，在pedot:pss表面形成单分子层，可以将pedot的功函数降低至3.8ev，但是这种方法的制备方式效率较低。

技术实现要素：

本发明的主要目的在于提供一种功函可调的聚合物复合材料、其制备方法及应用，以克服现有技术中的不足。

为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

本发明实施例提供了一种功函可调的聚合物复合材料，其包含：

至少一种导电聚合物；

至少一种掺杂剂，优选为有机掺杂剂；

以及，至少一种溶剂，至少用以溶解和/或分散所述聚合物复合材料中的其余组分而形成均匀混合体系。

作为较佳实施方案之一，所述的功函可调的聚合物复合材料还可包含至少一种稳定剂。尤其优选的，所述稳定剂可采用碱性稳定剂。

作为较佳实施方案之一，所述导电聚合物包括共轭聚合物或非共轭聚合物。

作为较佳实施方案之一，所述有机掺杂剂包括能够溶解在所述溶剂中，且分子中含有脂肪胺单元的有机化合物。

本发明实施例还提供了一种复合墨水，其包含所述的功函可调的聚合物复合材料。

相应的，本发明实施例还提供了所述复合墨水的制备方法，其包括：将有机掺杂剂溶于或分散于溶剂中，然后与导电聚合物溶液或者分散液混合，制得所述复合墨水。

本发明实施例还提供了由所述功函可调的聚合物复合材料或所述复合墨水形成的复合薄膜。

相应的，本发明实施例还提供了制备所述复合薄膜的方法，其包括：至少选用涂布、印刷方式中所述功函可调的聚合物复合材料或所述复合墨水进行成膜处理，形成所述复合薄膜。

本发明实施例还提供了所述的功函可调的聚合物复合材料或复合墨水于制备界面修饰材料或光电器件中的用途。

本发明实施例还提供了一种装置，其包含所述复合薄膜。

与现有技术相比，本发明的优点至少在于：

1.本发明提供的聚合物复合材料，通过将导电聚合物与掺杂剂(优选为有机掺杂剂)均匀混合，可实现导电复合物薄膜的功函数在4.0-5.2ev之间进行有效调节，使之既可以作为阳极电极的修饰层，也可以作为阴极电极的修饰层，且能有效改善电极与光电活性层之间的界面接触性能；

2.本发明的聚合物复合墨水及复合薄膜加工性强，成膜性高，功函数可调，可以实现不同结构的光电子器件的制备；

3.本发明的聚合物复合材料的原料来源广泛，成本低廉，并可以通过旋转涂布、刮刀涂布、喷墨打印等多种常见方式沉积，具有加工工艺简单等优势；

4.应用本发明的聚合物复合材料作为界面修饰材料时，形成的器件性能表现出更低的薄膜厚度依赖性，从而能够降低对器件制备的工艺要求，有利于提高器件的良品率。

附图说明

图1a-图1b是本发明实施例1中以pedot:pss:pei复合物为阴极修饰层的太阳能电池的j-v曲线图；

图2是本发明实施例2中含有氨水稳定剂的pedot:pss:pei复合物的功函数随着pei含量的变化关系曲线图；

图3是本发明实施例2中含有氨水稳定剂的pedot:pss:pei复合物的电导率随着pei含量的变化关系曲线图；

图4a-图4b是本发明实施例2中以含有氨水稳定剂的pedot:pss:pei复合物在有机太阳能电池中作为阴极修饰层，得到的器件的j-v曲线图；

图5是本发明实施例3中pedot:pss:pei复合界面层在p-i-n型钙钛矿太阳能电池中应用的j-v曲线和eqe曲线图；

图6是本发明实施例4中以pedot:pss:pei/pedot:pss为中间电极的叠层有机太阳能电池的j-v曲线图；

图7是本发明实施例5中以pedot:pss:pei复合层为中间电极的叠层有机太阳能电池的j-v曲线图。

具体实施方式

针对现有技术的诸多缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，提出本发明的技术方案，如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。但是，应当理解，在本发明范围内，本发明的上述各技术特征和在下文(实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以相互结合，从而构成新的或者优选的技术方方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

本发明实施例的一个方面提供了一种功函可调的聚合物复合材料，其包含：

至少一种导电聚合物；

至少一种掺杂剂，特别是有机掺杂剂；

以及，至少一种溶剂，至少用以溶解和/或分散所述聚合物复合材料中的其余组分而形成均匀混合体系。

其中，所述均匀混合体系优选为流体状体系，例如稳定的均匀溶液或液相分散体系。

作为较佳实施方案之一，所述聚合物复合材料还可以包含至少一种稳定剂，优选如碱性稳定剂。

较为优选的，所述聚合物复合材料中导电聚合物的浓度为0.5～60mg/ml。

较为优选的，所述聚合物复合材料中，有机掺杂剂与导电聚合物的掺杂质量比为1：2～20，更优选为1：5，更高的掺杂浓度，有利于获得更低功函数，而低的掺杂浓度，在墨水稳定性和成膜性上更具有优势。

较为优选的，所述聚合物复合材料中稳定剂与有机掺杂剂的质量比为1：1～10。

其中，所述导电聚合物可以包括共轭聚合物如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚硒吩、聚芴、聚对苯撑乙烯及它们的衍生物等共轭聚合物中的任意一种或两种以上的组合；或者聚磺酸、聚对甲苯磺酸等非共轭聚合物中任一种或两种以上的组合，但不限于此。

在一些较为典型的实施例中，所述聚合物可以为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(pedot:pss)，可用于有机以及有机/无机复合光电子器件中。

其中，所述有机掺杂剂为能够溶解在所述溶剂中，且分子中含有脂肪胺单元的有机化合物。优选的，所述有机掺杂剂可以为具有不同分子量大小的线性或者支化聚乙烯亚胺(pei)、乙氧基化聚乙烯亚胺(peie)、9,9-二辛基芴-9,9-双(n-n-二甲基胺丙基)芴(pfn)、乙胺基化的聚乙烯亚胺、或含聚乙烯亚胺片段的共聚物等。进一步的，所述有机掺杂剂可选自但不限于聚芴、聚乙酰亚胺等。

在一些较佳实施方案中，所述聚合物复合材料中包含有碱性稳定剂，以调节所述复合材料的ph值，改善其分散性和稳定性。较为优选的，所述的碱性稳定剂可以选自氨水、氢氧化物(如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液)和有机胺溶液等，但不限于此。

在所述聚合物复合材料中，所述溶剂主要是为了便于分散导电聚合物及有机掺杂剂，特别是便于形成墨水。所述溶剂可选自水、有机醇溶剂或者水与有机醇形成的混合溶剂等。其中，所述的有机醇可选自但不限于：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚等。

在其它的一些实施方案中，本发明的溶剂中还可包括辅助有机溶剂，其可选自但不限于丙酮、氯仿、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、二氯苯中的一种或两种以上的组合，用于分散及稳定墨水，调节复合墨水的表面张力，提高复合墨水的成膜性能。

在本发明提供的所述聚合物复合材料中，通过将导电聚合物与有机掺杂剂均匀混合，可调节由所述复合材料形成的复合物薄膜的功函数在4.0-5.2ev之间进行调节，使其适用于不同的电极界面修饰。

本发明实施例的一个方面还提供了所述聚合物复合材料的制备方法，包括：至少将导电聚合物与有机掺杂剂于溶剂中均匀混合而形成所述聚合物复合材料。

本发明实施例的另一个方面还提供了一种复合墨水，其包含所述的功函可调的聚合物复合材料。

在一些实施例中还可将所述聚合物复合材料与其它墨水组合而形成所述复合墨水。

相应的，本发明实施例的另一个方面还提供了所述复合墨水的制备方法，其包括：将有机掺杂剂溶于或分散于溶剂中，然后与导电聚合物溶液或者分散液混合，制得所述复合墨水。

进一步的，在一些实施案例中，也可以将有机掺杂剂与碱性稳定剂于溶剂中按照一定比例混合均匀，然后与导电聚合物溶液或者分散液混合，制得所述复合墨水。

在一些实施案例中，所述复合墨水的制备方法具体可以包括：

(a)将导电聚合物溶解或分散于第一溶剂中，形成聚合物溶液或分散液；

(b)将有机掺杂剂溶解或分散于第二溶剂中，形成掺杂剂溶液或分散液；

(c)将碱性稳定剂溶解于第三溶剂中得到稳定剂溶液；

(d)将所述掺杂剂溶液或分散液与稳定剂溶液充分混合形成均一混合液；

(e)将所述聚合物溶液或分散液与步骤(d)得到的混合液充分混合，得到所述复合墨水。

在一些实施例中，所述制备方法可以包括：将导电聚合物溶于和/或分散于溶剂中形成第一分散体，以及将掺杂剂分散于溶剂中形成第二分散体，再将该第一分散体和第二分散体均匀混合，从而形成所述复合墨水。

在一些实施例中，所述制备方法还可以包括：将导电聚合物溶于和/或分散于溶剂中形成第一分散体；将稳定剂溶于溶剂中形成第二分散体；将有机掺杂剂溶于和/或分散于溶剂中形成第三分散体；后将第二分散体和第三分散体混合获得掺杂剂墨水，为第四分散体；将第一分散体和第四分散体均匀混合，从而形成所述复合墨水。

例如，在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法还可以包括如下步骤：

(a)将所述导电聚合物溶解/分散于第一溶剂中，形成聚合物溶液/分散液；

(b)将所述有机掺杂剂均匀分散于第二溶剂中，形成掺杂剂溶液/分散液；

(c)将稳定剂溶解于第三溶剂中得到稳定剂溶液；

(d)将所述掺杂剂溶液/分散液与稳定剂溶液按照一定合适的比例混合，持续搅拌数小时，得到均一的混合溶液；

(e)将所述聚合物溶液/分散液与步骤(d)得到的混合溶液按照一定的比例混合，即得到复合墨水。

其中，所述溶剂，例如第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂均至少独立地选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、水中的任意一种或两种以上的组合，但并不限于此。

本发明的聚合物复合材料中，特别是本发明的复合墨水中，溶剂的选择需要结合导电聚合物、有机掺杂剂的在各溶剂中的溶解性以及在器件中的实际应用而综合考虑。

本发明实施例还提供了所述的功函可调的聚合物复合材料或复合墨水的用途，例如在制备光电器件中的应用，特别是作为电极的界面修饰层材料。

作为其中的典型应用方式之一，本发明提供了一种复合薄膜，其主要由所述的功函可调的聚合物复合材料或所述复合墨水形成。其中采用的成膜方式包括涂布或印刷方式等。

相应的，本发明实施例还提供了所述复合薄膜的制备方法，其包括：至少选用涂布、印刷方式中的任一种对所述功函可调的聚合物复合材料或所述复合墨水进行成膜处理，形成所述复合薄膜。

在一些实施方案中，可以至少选用涂布和/或印刷方式将所述复合墨水施加到基底或有源层上，形成所述薄膜。

在实际的沉积制备过程中，所述复合薄膜可以覆设(例如直接沉积)在基底表面或者有源层表面。其中所述基底的材料包括但不限于玻璃、塑料、纸张以及金属薄片，如：不锈钢、铝箔等。所述涂布方式可以包括但不限于旋转涂膜、刮刀涂布、狭缝涂布等。所述的印刷方式包括喷墨印刷、丝网印刷、凹版印刷、柔版转印等，但不限于此。

在实际应用过程中，本发明的复合薄膜还可以覆设，例如沉积在一些透明或不透明的导电薄膜之上。换言之，本发明的复合墨水与上述的基底材料之间还可以有一层透明或不透明的导电薄膜。其中，所述透明的导电薄膜包括：氧化铟锡(ito)薄膜、氟掺杂氧化锡(fto)薄膜、金属栅线薄膜、纳米金属线薄膜等；不透明的导电薄膜包括：由印刷方法制备的纳米金属薄膜或者由真空沉积的金属或合金纳米薄膜，如：al膜、al:mg合金薄膜等，但均不限于此。

较为优选地，本发明的聚合物复合材料可覆设，例如沉积在以塑料为基底的金属栅极上，修饰这一类柔性基底，起到修饰电极功函数、基底平整化处理的作用。

本发明的一个方面还提供了所述复合薄膜的用途，例如作为功能材料或功能单元在一些装置中的应用，如作为有机光电器件中电极界面修饰材料中的用途。

在另外一些应用实例中，本发明提供的复合薄膜还可以沉积在功能薄膜表面。这些功能薄膜表面包括有机电致发光器件中的发光层或电荷传输层、有机太阳能电池中的光活性层或电荷传输层、或钙钛矿太阳能电池中的钙钛矿晶体层或电荷传输层。将本发明所提供的聚合物复合功能薄膜表面可以制备传统的正置结构有机光电子器件，也可以用于制备叠层有机光电子器件，如叠层oled，叠层有机太阳能电池，或叠层钙钛矿太阳能电池。

更进一步地，本发明提供了一种复合薄膜在光电器件中的用途。其中，本发明的复合薄膜可以有效调节电极的表面功函，既可以作为阳极电极修饰层(阳极界面修饰层)，也可以作为阴极电极修饰层(阴极界面修饰层)，改善电极与光电活性层之间的界面接触性能。因此，本发明的复合薄膜可以用于具有光电转换特性的电子器件中，作为阴极的电极界面修饰层或者阳极界面修饰层。

典型的光电子器件，是指那些具有电-光和/或光-电转换特性的光电子器件，例如，太阳能电池器件或电致发光二极管器件等，但不限于此。

相应的，本发明实施例的一个方面还提供了一种装置，其包含所述聚合物复合材料或复合薄膜。

典型的光电子器件可以是太阳能电池器件或电致发光二极管器件等，但不限于此。更具体的，所述复合薄膜可以用于有机或者有机-无机杂化光电子器件中，包括有机太阳能电池、钙钛矿太阳能电池、电致发光二极管器件等。

进一步的，本发明的一典型实施案例的实施过程可以概括为：

(1)聚合物复合材料的制备

导电聚合物的分散液和掺杂剂按照不同体积比例进行混合即得到聚合物复合材料。以pedot:pss:pei复合墨水为例：pedot:pss分散液与pei的水溶液按照不同体积比混合，经过超声分散即得到聚合物复合材料。

(2)聚合物复合界面层的制备

该聚合物复合材料可以通过旋涂、刮涂等方法在ito电极或有机光活性层表面沉积形成阳极/阴极修饰层。例如，在一些实施例中在ito电极上沉积该复合阴极界面层。而在另一些实施例中在有机活性层上沉积该复合界面层。本发明提供的该复合界面层相比与传统的聚合物界面层而言，具有功函数可调整，器件对薄膜厚度的依赖性比较低的优点，而且其材料廉价、成膜性好、实验重复性高，在工艺上可以更好的结合印刷法制备有机光电器件。

以下通过若干实施例并结合附图进一步详细说明本发明的技术方案。然而，所选的实施例仅用于说明本发明，而不限制本发明的范围。

实施例1：pedot:pss:pei复合物的制备及其作为阴极界面层在有机太阳能电池中的应用

1、pedot:pss:pei复合墨水的制备工艺包括：

(1)pei墨水的制备：取2mg的pei于1ml去离子水，磁力搅拌2小时，获得pei溶液；

(2)取pedot:pss和pei溶液按照体积比为8：1的比例进行混合，超声混合0.5小时，即得到pedot:pss:pei复合墨水。

2、相应pedot:pss:pei复合薄膜的制备工艺包括：通过旋涂、刮涂等通用方法将该pedot:pss:pei复合墨水涂布在基底材料上，经干燥后形成所述复合薄膜。

3、以pedot:pss:pei复合薄膜为阴极修饰层的倒置器件的制备工艺包括：所述倒置器件的结构包括ito阴极，pedot:pss:pei复合层，zno，p3ht:pc61bm光活性层，moo3阳极修饰层，al阳极。纯pedot:pss墨水，pma:pedot:pss复合墨水，均采用3500rpm旋涂1min，然后在n2手套箱内124℃下退火10min。随后在该复合层上旋涂p3ht:pc61bm活性层，其中旋涂工艺为：600rpm下旋涂90min，得到的薄膜在邻二氯苯中溶剂退火2小时，随后在n2手套箱内124℃下退火10min。随后薄膜转移至真空腔体内，在1×10^-4—5×10^-5pa真空度下蒸镀20nmmoo3和100nmal层，即得到完整的器件。参阅图1a-图1b的暗态下和亮态下的j-v曲线，可见单纯使用pedot:pss时，暗曲线上表现出低的整流比，同时继亮态j-v曲线上可见非常明显的s线。当以pedot:pss:pei复合层为修饰层时，其暗态曲线的整流比有所提高，其亮态曲线的s形有明显改善。并且可见随着pei浓度的增加，其s线现象表现出规律的改善趋势。当pei的掺杂浓度达到2mg/ml时，j-v曲线上几乎没有s形。上述的器件性能的变化来来源于不同浓度pei掺杂情况下pedot:pss:pei复合薄膜具有不同的功函数导致的，可见该功函数可调的复合薄膜可通过调节复合材料中掺杂剂的掺杂种类和掺杂浓度等来调节有机光电子器件的性能。

实施例2：氨水为稳定剂的pedot:pss:pei复合物的制备及其作为阴极界面层在有机太阳能电池中的应用

实施例1中提供的pedot:pss:pei复合薄膜已经表现出功函数可调的优势，但是该类墨水的稳定性不够理想，其在空气中放置数小时后会出现分层现象。本实施例2在实施例1的基础上引入氨水作为墨水的稳定剂，在保留该复合墨水功函可调的基础上，获得了一类可以长时间放置的稳定的复合墨水。以下是本实施例的具体细节：

(1)含有氨水稳定剂的pei墨水的配置：取5mg的pei于1ml去离子水，磁力搅拌2小时，获得pei溶液。在1ml的pei溶液中加入200微升的40％浓度的氨水，再磁力搅拌2小时，获得氨水为稳定剂的pei墨水；

(2)含有氨水稳定剂的pedot:pss:pei复合墨水的配置：将pedot:pss溶液和步骤(1)中的pei墨水按照体积比为4：1的比例进行混合，即得到氨水为稳定剂的pedot:pss:pei复合墨水。图2是该复合墨水的功函数随着pei含量的变化关系图，可见随着pei的加入，pedot:pss的功函数由5.1ev降低至4.5-4.8ev，满足作为阴极界面层的功函数要求。

(3)含有氨水稳定剂的pedot:pss:pei复合墨水在有机太阳能电池中的应用：

按照实施例1的步骤(3)中相同的步骤和工艺制备器件结构为ito/pedot:pss:pei/zno/p3ht:pc61bm/moo3/al的有机太阳能电池。图4a-4b是器件j-v曲线的暗态和亮态曲线。同样地，含有氨水为稳定剂的复合墨水在有机太阳能电池中，也表现出改善s型曲线，提高器件性能的作用，而且s型的改善程度与复合薄膜的功函数存在近视的对应关系，可见可以调节复合薄膜的功函数，起到调节器件性能的目的。

实施例3：pedot:pss:pfn复合物的制备及其作为阴极界面层在有机太阳能电池中的应用

本实施例采用高分子聚合物pfn掺杂pedot:pss得到pedot:pss:pfn复合薄膜。

1、pedot:pss:pfn复合墨水的制备工艺包括：

(1)pfn墨水的制备：取2mg的pfn于1ml去离子水，磁力搅拌2小时，获得pfn溶液；

(2)取pedot:pss和pfn溶液按照体积比为8：1的比例进行混合，超声混合0.5小时，即得到pedot:pss:pfn复合墨水。

2、相应pedot:pss:pfn复合薄膜的制备工艺包括：通过旋涂、刮涂等通用方法将该pedot:pss:pfn复合墨水涂布在基底材料上，经干燥后形成所述复合薄膜。

3、按照实施例1的步骤(3)中相同的步骤和工艺制备器件结构为ito/pedot:pss:pfn/zno/p3ht:pc61bm/moo3/al。经过优化高分子pfn的掺杂浓度，得到在pfn掺杂浓度为0.5mg/ml时，得到最优的器件效率。图5给出该器件的j-v曲线，器件性能为voc＝0.63v，jsc＝7.27ma/cm²，ff＝53％，pce＝2.45％。本案例中的复合薄膜可通过调节掺杂浓度和添加剂来进一步提高有机光电子器件的性能。

实施例4pedot:pss:pei复合物的制备及其作为阳极界面层在钙钛矿太阳能电池(pvsk)中的应用

复合墨水的配置：按照实施例1和实施例2相似的方法混合pedot:pss和pei的溶液获得pedot:pss:pei复合墨水。

钙钛矿的晶体生长受基底影响非常大，所以修饰电极的界面层除了修饰界功函数之外，其表面状态将是影响该类电池器件性能的一个主要因素之一。在平面异质结结构的钙钛矿太阳能电池中，pedot:pss一般是作为阳极修饰层来修饰ito玻璃用于p-i-n结构的电池。而在以金属网栅为电极的柔性钙钛矿太阳能电池中，由金属网栅电极的表面不平整以及功函数与钙钛矿不匹配等问题，需要对该电极进行界面修饰。以常规的在ito电极中使用的pedot:pss修饰金属网栅电极时，依然存在功函数不匹配的问题，同时由于钙钛矿溶液中甲胺碘与ag电极在酸性的pedot:pss环境中及易发生反应，生成hi，所以造成薄膜质量差，器件开路电压和填充因子低的问题。将本案的功函可调的复合界面层用于该类电池中，一方面可以改善界面层的酸性环境，从而抑制甲胺碘与ag的反应，同时调节阳极功函数，从而实现电压逐渐增加，同时器件的填充因子也得到了明显的升高。图6是以复合界面层为电极修饰层的钙钛矿电池的j-v曲线和eqe曲线。当复合界面层中pei的掺杂浓度为2mg/ml时，器件性能达到最优，为voc＝0.80v，jsc＝15.78ma/cm²，ff＝81％，pce＝10.23％。

实施例5pedot:pss:pei复合层在叠层有机太阳能电池中的应用

制备器件结构为：

ito/pedot:pss/p3ht:pc61bm/pedot:pss:pei/pedot:pss/p3ht:pc61bm/moo3/al的串联叠层器件。其中pedot:pss:pei与pedot:pss形成两个子电池的中间导线，pedot:pss:pei起到传输电子的作用，pedot:pss起到传输空穴的作用。图7给出该器件的j-v曲线，器件性能为voc＝1.1v，jsc＝2.45ma/cm²，ff＝50％，pce＝1.35％。两结器件的电压几乎是单结p3ht:pc61bm器件的两倍电压，说明两个子电池内部形成很好的串联连接，表明pedot:pss:pei与pedot:pss之间形成欧姆接触。

需要说明的是，如上实施例所采用的各种原料、工艺条件、器件材质及结构参数等均是较为典型的范例，但经过本案发明人大量试验验证，于上文所列出的其它不同类型的原料及其它工艺参数等也均是适用的，并也均可达成本发明所声称的技术效果。

应当理解的是，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。