无溶剂型粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体的制作方法

文档序号:11686702阅读:266来源:国知局
无溶剂型粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体的制造方法与工艺

本发明涉及一种能够使用于触摸面板等显示体的无溶剂型粘着性组合物、粘着剂及粘着片、以及使用它们的显示体。



背景技术:

近年来,智能手机和平板电脑终端等各种移动电子装置,具备具有液晶元件、发光二极管(led元件)、有机电致发光(有机el)元件等的、使用显示体模块的显示器,多数情况下,该显示器为触摸面板。

在如上述的显示器中,通常在显示体模块的表面侧设置有保护面板。在此,在保护面板与显示体模块之间设有空隙,以免在保护面板因外力而变形时,变形的保护面板与显示体模块碰撞。

然而,若存在如上所述的空隙即空气层,则由保护面板与空气层的折射率差、以及空气层与显示体模块的折射率差所引起的光的反射损失大,存在显示器的画质下降的问题。因此,有人提出了通过利用粘着剂层来填补保护面板与显示体模块之间的空隙,从而提高显示器的画质。

另一方面,随着电子设备的薄型化、轻量化,还研究了将上述保护面板由以往的玻璃板变更为丙烯酸板或聚碳酸酯板等塑料板。在此,在用粘着剂层来填补保护面板与显示体模块之间的空隙的方式中,将保护面板变更为塑料板时,发生在高温高湿条件下从塑料板产生漏气而产生气泡、浮起、剥离等起泡的新的问题。因此,对填补显示体模块与保护面板之间的粘着剂等,大多要求耐起泡性。

作为用于形成上述粘着剂层的粘着剂组合物的例子,专利文献1中公开了一种含有环氧类硅烷偶联剂的用于触摸面板的粘着剂组合物。另外,专利文献2中,作为主要使用于等离子体显示面板及液晶显示器等平板显示面板的粘着剂组合物,公开了一种含有含(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂的粘着剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2013-544931号公报

专利文献2:日本特开2014-133812号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

在此,在如专利文献1中所公开的含有环氧类硅烷偶联剂的粘着剂组合物中,为了有效地发挥偶联作用,有效地进行环氧基的开环反应非常重要。因此,一般而言,粘着剂组合物含有具有酸性基的单体或聚合物。但是,对于用于触摸面板的粘着剂,为了不使成为被粘物的透明导电膜劣化而要求无酸。因此,在如专利文献1中所公开的粘着剂组合物中,无法满足无酸的同时充分得到环氧类偶联剂的效果。其结果,所得到的粘着剂对被粘物的密合力的提高效果变得不充分。因此,难以由专利文献1中所公开的粘着剂组合物得到无酸且能够发挥充分的耐起泡性的粘着剂。

另外,专利文献2中,作为含(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂的具体例子,可列举出在一个末端具有(甲基)丙烯酰氧基且在另一个末端具有烷氧基甲硅烷基的化合物(专利文献2的0038段)。专利文献2中所公开的粘着剂组合物中除了该偶联剂以外,还含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物及(甲基)丙烯酸酯类单体。当使该粘着剂组合物固化时,推断该偶联剂的(甲基)丙烯酰氧基也参与这些聚合物及单体间的自由基聚合反应,其结果,该偶联剂以均匀地分散于粘着剂中的状态混入。因此,推断专利文献2中所公开的粘着剂组合物中,该硅烷偶联剂存在于粘着剂层的表面附近而无法得到提高密合力的效果。作为结果,由专利文献2中所公开的粘着剂组合物得到的粘着剂无法发挥充分的耐起泡性。

本发明是鉴于该种实际情况而完成者,其目的为提供一种能够发挥优异的耐起泡性的无溶剂型粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的,第一,本发明提供一种无溶剂型粘着性组合物,其特征在于,含有:选自聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体中的至少一种聚合成分;及有机烷氧基硅烷,具有直链状结构,且在其两末端具有烷氧基甲硅烷基,所述聚合成分的至少一部分含有活性氢基(发明1)。

推断上述发明(发明1)的无溶剂型粘着性组合物在固化时除了聚合成分彼此的自由基聚合反应以外,还产生聚合成分与有机烷氧基硅烷之间的水解缩合反应。另外,推断该水解缩合反应主要发生在粘着剂层的表面附近,从而有机烷氧基硅烷存在于粘着剂层的表面附近的比例增高。由此,由该粘着剂组合物得到的粘着剂层的内聚力优异,同时对被粘物的密合性优异。其结果,该粘着剂能够发挥优异的耐起泡性。

上述发明(发明1)中,优选所述活性氢基为羟基(发明2)。

上述发明(发明1、2)中,优选所述无溶剂型粘着性组合物至少含有所述聚合性乙烯基单体及所述多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体作为所述聚合成分(发明3)。

上述发明(发明1~3)中,优选所述无溶剂型粘着性组合物还含有光聚合引发剂(发明4)。

上述发明(发明1~4)中,优选相对于100质量份的所述聚合成分,所述无溶剂型粘着性组合物中的所述有机烷氧基硅烷的含量为0.01质量份以上且为20质量份以下(发明5)。

第二,本发明提供一种粘着剂,其通过将所述无溶剂型粘着性组合物(发明1~5)固化而成(发明6)。

上述发明(发明6)中,优选所述粘着剂的胶凝部分为50%以上且为100%以下(发明7)。

第三,本发明提供一种粘着片,其具有由所述粘着剂(发明6、7)形成的粘着剂层(发明8)。

上述发明(发明8)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明9)。

第三,本发明提供一种显示体,其具备:一显示体构成部件,至少在待贴合侧的面具有段差;另一显示体构成部件;及粘着剂层,相互贴合所述一显示体构成部件和所述另一显示体构成部件,所述显示体的特征在于,所述粘着剂层为所述粘着片(发明8、9)的粘着剂层。

发明效果

本发明的无溶剂型粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体能够发挥优异的耐起泡性。

附图说明

图1是本发明的一种实施方式的粘着片的截面图。

图2是本发明的一种实施方式的层叠体的截面图。

附图标记说明

1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成部件;22:第二显示体构成部件;3:印刷层

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

〔无溶剂型粘着性组合物〕

本实施方式的无溶剂型粘着性组合物(以下,有时称为“无溶剂型粘着性组合物p”。)含有:选自聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体中的至少一种聚合成分;及有机烷氧基硅烷,具有直链状结构,且在其两末端具有烷氧基甲硅烷基。在此,上述聚合成分中的至少一部分含有活性氢基。另外,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其它类似术语也相同。

推断本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p中,在固化时进行聚合成分彼此的自由基聚合反应,同时在聚合成分所具有的活性氢基与有机烷氧基硅烷所具有的烷氧基甲硅烷基之间进行水解缩合反应。该水解缩合反应比该自由基聚合反应更缓慢地进行,因此推断该自由基聚合反应在一定程度上进行之后,发生水解缩合反应。因此,推断该有机烷氧基硅烷存在于粘着剂层的表面附近的比例增高。而且,该水解缩合反应在存在于有机烷氧基硅烷的两末端的烷氧基甲硅烷基中发生,因此形成有机烷氧基硅烷在聚合成分之间交联的结构。推断该结构是以与通过聚合成分彼此进行自由基聚合反应而形成的结构不同的方式加强粘着剂,有效地提高内聚力,因此所得到的粘着剂具有非常高的内聚力。以上的结果表明,由本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p得到的粘着剂层的内聚力优异,同时对被粘物的密合性优异。

从以上内容可以看出,使用本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p而得到的粘着剂能够发挥优异的耐起泡性。例如,使用本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p而得到的显示器,即使放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%rh)而从由塑料板等形成的显示体构成部件产生排气时,也可抑制在粘着剂层与显示体构成部件之间的界面产生气泡、浮起、剥离等起泡。

另外,使本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p固化时的上述反应或所形成的结构是推断的,也可以发生其它反应或者形成其它结构。例如,有机烷氧基硅烷的两末端的烷氧基甲硅烷基无需一定要与活性氢基键合,一末端的烷氧基甲硅烷基也可以未反应而残留。另外,也可以是有机烷氧基硅烷彼此发生水解缩合反应而形成有机烷氧基硅烷重复结构的基础上,其两末端或一末端的烷氧基甲硅烷基与聚合成分的活性氢基键结。进而,有机烷氧基硅烷不仅可以存在于粘着剂层的表面附近,还可以存在于内部。

(1)聚合成分

本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p含有选自聚合性乙烯基单体、聚合性乙烯基预聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体中的至少一种聚合成分。

本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p中,聚合成分中的至少一部分具有活性氢基。该活性氢基优选为羟基及羧基中的至少一个,从如上所述的自由基聚合反应与水解缩合反应的速度差变得明确、且容易使有机烷氧基硅烷存在于粘着剂层的表面附近的观点考虑,特别优选为羟基。一般而言,若触摸面板等放置于高温高湿的环境下,则水分浸入粘着剂层中,当触摸面板等恢复为常温时,粘着剂层有可能白化而发生透明性下降的“湿热白化”的问题。在此,通过使聚合成分含有上述活性氢基,从而该基团存在于所得到的粘着剂中。该基团与浸入的水分之间的相溶性良好,因此作为结果,可抑制粘着剂层的白化,粘着剂成为耐湿热白化性优异的粘着剂。

在上述4种中,聚合成分优选至少含有聚合性乙烯基单体及多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体。通过聚合成分含有这些化合物,所得到的粘着剂的内聚力得到提高,能够得到耐起泡性更加优异的粘着剂。

(1-1)聚合性乙烯基单体

作为聚合性乙烯基单体,只要具有含乙烯基的基团,则并没有特别限制,可以适当使用以往公知的聚合性乙烯基单体。另外,本实施方式中的聚合性乙烯基单体是指,具有一个含乙烯基的基团的聚合性乙烯基单体,与后述的多官能(甲基)丙烯酸酯单体不重复。

作为聚合性乙烯基单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚氧化烯改性(甲基)丙烯酸酯等在分子内不具有除含乙烯基的基团以外的官能团的(甲基)丙烯酸酯。其中,优选使用丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸异冰片酯。

另外,聚合性乙烯基单体也可以是在分子内还具有除含乙烯基的基团以外的官能团的聚合性乙烯基单体。作为该官能团的例子,可列举出上述活性氢基,即羟基、羧基、硫醇基及伯氨基或仲氨基等。作为具有该种官能团的聚合性乙烯基单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺等含羟基的丙烯酰胺类;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等乙烯性不饱和羧酸等。其中,优选使用丙烯酸2-羟基乙酯。

另外,作为其它聚合性乙烯基单体,可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类;氯乙烯、偏二氯乙烯等卤化烯烃类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等酰胺类单体;(甲基)丙烯酸n,n-二乙氨基乙酯、n-(甲基)丙烯酰吗啉等含叔氨基的单体等。

(1-2)聚合性乙烯基预聚物

作为聚合性乙烯基预聚物,并没有特别限定,可以适当使用以往公知的聚合性乙烯基预聚物,但优选使用将上述聚合性乙烯基单体聚合而成的聚合性乙烯基预聚物。另外,本说明书中,预聚物是指单体聚合而成的化合物,是指通过进行进一步的聚合而能构成聚合物的化合物。

另外,当通过将上述聚合性乙烯基单体聚合而得到聚合性乙烯基预聚物时,可以将该单体中的一种单独聚合,也可以将多种共聚。

另外,聚合性乙烯基预聚物可以通过自由基聚合而得到,也可以通过活性聚合而得到,尤其可以残留可逆加成-断裂链转移聚合(raft、reversibleaddition-fragmentationchaintransferpolymerization)末端的聚合物。

聚合性乙烯基预聚物的重均分子量优选为6,000以上,特别优选为7,500以上,进一步优选为10,000以上。另外,该重均分子量优选为1,500,000以下,特别优选为1,000,000以下,进一步优选为100,000以下。通过该重均分子量在上述范围内,容易将无溶剂性粘着性组合物p的粘度为所希望的范围。另外,本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的换算成标准聚苯乙烯的值。

(1-3)多官能(甲基)丙烯酸酯单体

作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,并没有特别限定,可以适当使用以往公知的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。

尤其,作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以优选列举出在一个分子中具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的单体。作为该种单体的例子,可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

(1-4)多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体

作为多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体,并没有特别限定,可以适当使用以往公知的多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体,但优选使用在一个分子中具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体。作为该种寡聚体的例子,可列举出聚氨酯丙烯酸酯类、聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等寡聚体。

聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体例如可以通过将聚氨酯寡聚体利用(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物进行酯化而得到,其中所述聚氨酯寡聚体通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯等化合物与聚异氰酸酯的反应而得到。

在此,作为聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体的制造中所使用的聚亚烷基多元醇的例子,可列举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚己二醇等,使用优选聚丙二醇。另外,当将所得到的聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体的官能团数量设为三个以上时,适当组合甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、乙二胺、二乙烯三胺、山梨糖醇、蔗糖等即可。

另外,作为聚异氰酸酯的例子,可列举出六亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等,其中,优选使用脂肪族二异氰酸酯,特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯。另外,聚异氰酸酯并不限于二官能的聚异氰酸酯,也可以使用三官能以上的聚异氰酸酯。

另外,作为(甲基)丙烯酸衍生物,可列举出丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,2-异氰酸酯丙烯酸乙酯、2-异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等,特别优选使用2-异氰酸酯丙烯酸乙酯。

作为聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体的另一制造方法,也可以通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯等化合物所具有的羟基与异氰酸酯(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的-n=c=o部分之间的反应,来得到聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体。在该情况下,作为该异氰酸酯(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用上述的2-异氰酸酯丙烯酸乙酯、2-异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等。

聚酯丙烯酸酯类寡聚体例如能够通过如下得到:将通过多元羧酸与多元醇的缩合而得到的、在两末端具有羟基的聚酯寡聚体的羟基,利用(甲基)丙烯酸进行酯化;或者将在多元羧酸中加成烯化氧而得到的寡聚体的末端的羟基,利用(甲基)丙烯酸进行酯化。

环氧丙烯酸酯类寡聚体例如能够通过使(甲基)丙烯酸与比较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧环反应而进行酯化而得到。另外,也可以使用将环氧丙烯酸酯类寡聚体利用二元羧酸酐进行部分改性而得到的羧基改性型环氧丙烯酸酯类寡聚体。

聚醚丙烯酸酯类寡聚体例如能够通过将聚醚多元醇的羟基利用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到。

多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体的重均分子量优选为10,000以上,特别优选为20,000以上。另外,该重均分子量优选为350,000以下,特别优选为200,000以下。

(1-5)添加比例

当使用聚合性乙烯基单体及多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体这两种作为聚合成分时,将聚合性乙烯基单体的质量除以多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体的质量所得的比例优选为0.18以上,特别优选为1以上,进一步优选为1.5以上。另外,该比例优选为999以下,特别优选为19以下,进一步优选为9以下。

(2)有机烷氧基硅烷

本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p含有有机烷氧基硅烷,该有机烷氧基硅烷具有直链状结构,且在其两末端具有烷氧基甲硅烷基。在此,“直链状结构”的“直链”实质上是指“直链”。即,只要良好地发挥利用有机烷氧基硅烷使聚合成分之间交联的作用效果,则直链状结构可以具有支链,或者可以含有环状结构。另外,在两末端具有烷氧基甲硅烷基,是指在直链状结构的两端部分别具有烷氧基甲硅烷基。

上述有机烷氧基硅烷优选在至少一个末端含有多个烷氧基甲硅烷基。即,有机烷氧基硅烷优选在至少一个末端含有两个烷氧基甲硅烷基或三个烷氧基甲硅烷基,特别优选含有三个烷氧基甲硅烷基。通过有机烷氧基硅烷在至少一个末端含有多个烷氧基甲硅烷基,从而与聚合成分所具有的活性氢基的键合变得容易,其结果,得到的粘着剂的内聚力变得更高。

作为烷氧基甲硅烷基的例子,可列举出甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基、正丙氧基甲硅烷基、异丙氧基甲硅烷基、正丁氧基甲硅烷基、仲丁氧基甲硅烷基、异丁氧基甲硅烷基、叔丁氧基甲硅烷基等。其中,从能得到优异的耐起泡性的观点考虑,优选甲氧基甲硅烷基。

上述有机烷氧基硅烷除了含有烷氧基甲硅烷基以外,优选不具有能够与聚合成分反应的基团。作为除烷氧基甲硅烷基以外的能进行该反应的基团的例子,可列举出(甲基)丙烯酰氧基、乙烯氧基、烯丙氧基等。通过上述有机烷氧基硅烷不具有这种基团,可抑制有机烷氧基硅烷均匀地被吸入聚合成分中。由此,有机烷氧基硅烷存在于所得到的粘着剂层的表面附近的比例变得更高,粘着剂层对被粘物的密合性得到进一步提高。而且,通过不存在除烷氧基甲硅烷基以外的基团,烷氧基甲硅烷基与聚合成分中的活性氢基的反应不受阻碍而进行。由此,在所得到的粘着剂层中良好地形成有机烷氧基硅烷使聚合成分之间交联而成的结构,粘着剂层表面的内聚力得到进一步提高。作为以上的结果,所得到的粘着剂层的耐起泡性变得优异。

作为本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p中所含有的有机烷氧基硅烷的例子,可列举出双(烷氧基甲硅烷基)烷烃;1,4-双(烷氧基甲硅烷基)苯、1,4-双(烷氧基甲硅烷基烷基)苯等芳香族化合物;1,2-双(烷氧基甲硅烷基)环氧乙烷、1,3-双(烷氧基甲硅烷基)环氧丙烷等烯化氧化合物;1,3-双(烷氧基甲硅烷基)环丁烷、1,3-双(烷氧基甲硅烷基烷基)环丁烷、1,4-双(烷氧基甲硅烷基)环己烷、1,4-双(烷氧基甲硅烷基烷基)环己烷等脂环式化合物等。其中,从分子体积小且容易与粘着剂的活性氢基形成键的观点考虑,特别优选双(烷氧基甲硅烷基)烷烃。

双(烷氧基甲硅烷基)烷烃的烷烃的碳原子数为1以上,特别优选为3以上,进一步优选为5以上。另外,该烷烃的碳原子数优选为20以下,特别优选为10以下,进一步优选为7以下。

作为双(烷氧基甲硅烷基)烷烃的优选的例子,可列举出1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,7-双(三甲氧基甲硅烷基)庚烷、1,8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等。其中,从能得到优异的耐起泡性的观点考虑,优选使用1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷或1,8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。

在无溶剂型粘着性组合物p中的上述有机烷氧基硅烷的含量,相对于100质量份的聚合成分,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。另外,该含量相对于100质量份的聚合成分,优选为20质量份以下,特别优选为10质量份以下,进一步优选为3质量份以下。通过使该含量在上述范围内,能够充分得到基于上述有机烷氧基硅烷的上述效果。

(3)聚合引发剂

本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p优选还含有聚合引发剂。通过含有聚合引发剂,能够有效地使无溶剂型粘着性组合物p固化。

作为聚合引发剂,并没有特别限定,可以使用以往公知的聚合引发剂,但优选根据无溶剂型粘着性组合物p的固化方式来选择。即,当使无溶剂型粘着性组合物p通过作为活性能量射线的紫外线的照射固化时,作为聚合引发剂,优选使用光聚合引发剂。另外,当通过加热使无溶剂型粘着性组合物p固化时,优选使用热聚合引发剂。也可以同时使用光聚合引发剂及热聚合引发剂。

作为光聚合引发剂的例子,例如可以列举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

作为热聚合引发剂的例子,可列举出过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物;偶氮二异丁腈等偶氮化合物等。这些可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。

无溶剂型粘着性组合物p中的聚合引发剂的含量,相对于100质量份的聚合成分,优选为0.1质量份以上,特别优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。另外,该含量相对于100质量份的聚合成分,优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为3质量份以下。通过使该含量为0.1质量份以上,能够有效地进行无溶剂型粘着性组合物p的固化。另一方面,通过使该含量为10质量份以下,能够消除或减少在固化时未反应而直接残留的聚合引发剂,且容易将所得到的粘着剂设定为所希望的物性。

(4)各种添加剂

无溶剂型粘着性组合物p中,可依据需要添加各种添加剂,例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增黏剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。另外,后述的聚合溶剂设为不包含在构成无溶剂型粘着性组合物p的添加剂中。

在此,若无溶剂型粘着性组合物p含有硅烷偶联剂,则所得到的粘着剂与玻璃部件或塑料板的密合性得到提高。由此,所得到的粘着剂的耐起泡性变得更加优异。

作为硅烷偶联剂,是除上述有机烷氧基硅烷以外的、在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,优选与上述聚合成分及有机烷氧基硅烷的相溶性良好并具有透光性的硅烷偶联剂。

作为该种硅烷偶联剂,例如可以列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物;3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少一种,与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

当无溶剂型粘着性组合物p含有硅烷偶联剂时,其含量相对于100质量份的聚合成分,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。另外,该含量相对于100质量份的聚合成分,优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。

(5)无溶剂型粘着性组合物的制造

无溶剂型粘着性组合物p能够通过混合聚合成分和有机烷氧基硅烷,并根据需要加入添加剂来制造。

另外,本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p为无溶剂型,因此主要通过聚合成分而具有适度的粘度。因此,本实施方式的无溶剂型粘着性组合物p可以不添加稀释剂等而直接用作涂布溶液。

〔粘着剂〕

本实施方式的粘着剂通过将无溶剂型粘着性组合物p固化而成。无溶剂型粘着性组合物p的固化,根据该组合物p所含有的材料,可以通过照射活性能量射线来进行,或者可以通过加热处理来进行。如此,本说明书中的“固化”,除非特别提及,否则包括基于活性能量射线的照射的固化及基于加热处理的固化这两种。

无溶剂型粘着性组合物p的固化,优选通过照射活性能量射线来进行。由此,在固化时无需施加热,能够防止作为无溶剂型粘着性组合物p的涂布对象的树脂膜等的热劣化、热收缩等。另外,由于不进行加热,由此能够抑制无溶剂型粘着性组合物p中的挥发成分因加热而消失。

活性能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线或电子束等。在活性能量射线中,特别优选容易操作的紫外线。

紫外线的照射能够通过高压水银灯、融合h灯(fusionhlamp)、氙灯等来进行,关于紫外线的照射量,照度优选为50mw/cm2以上且为1000mw/cm2以下。光量优选为50mj/cm2以上,更优选为80mj/cm2以上,特别优选为200mj/cm2以上。另外,光量优选为10000mj/cm2以下,更优选为5000mj/cm2以下,特别优选为2000mj/cm2以下。另一方面,电子束的照射能够通过电子束加速器等来进行,电子束的照射量优选为10krad以上且为1000krad以下。

加热处理的加热温度优选为50℃以上,特别优选为70℃以上。另外,该加热温度优选为150℃以下,特别优选为120℃以下。加热处理的加热时间优选为10秒以上,特别优选为50秒以上。另外,该加热时间优选为10分钟以下,特别优选为90秒以下。也能够由涂布无溶剂型粘着性组合物p后的干燥处理兼作该加热处理。

另外,当制造本实施方式的粘着剂时,可以在进行加热处理之后进行活性能量射线照射,也可以同时进行两种处理。另外,还优选加热处理后或活性能量射线照射后,在常温(例如,23℃、50%rh)下设置1~2周左右的养护期间。

本实施方式的粘着剂的胶凝部分优选为50%以上,特别优选为55%以上,进一步优选为60%以上。另外,该胶凝部分优选为100%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为70%以下。通过粘着剂的胶凝部分在上述范围内,粘着剂的内聚力增高,耐起泡性变得更加优异。在此,粘着剂的胶凝部分的测定方法如后述的试验例所示。

本实施方式的粘着剂通过将上述无溶剂型粘着性组合物p固化而得到。因此,在该固化时,进行聚合成分彼此的聚合反应,同时有机烷氧基硅烷与活性氢基的缩合反应以表面附近为中心进行,因此该粘着剂中形成牢固的交联结构。作为结果,本实施方式的粘着剂具有非常高的内聚力。即,本实施方式的粘着剂,局部提高与被粘物接触的表面的内聚力,同时整体上富有柔软性。由此,本实施方式的粘着剂具有充分的段差追随性,并且能够发挥优异的耐起泡性。

〔粘着片〕

本实施方式的粘着片具有用于贴合一显示体构成部件和另一显示体构成部件的粘着剂层,该粘着剂层由所述粘着剂形成。

将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体结构表示于图1中。如图1所示,一实施方式的粘着片1由如下结构构成:两片剥离片12a、12b;及以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b所夹持的粘着剂层11。另外,本说明书中的剥离片的剥离面,是指在剥离片中具有剥离性的面,还包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面这两者。

(1)粘着剂层

粘着剂层11由所述粘着剂构成,即,由将无溶剂型粘着性组合物p固化而成的粘着剂构成。

本实施方式的粘着片1中的粘着剂层11的厚度(按照jisk7130:1999测定的值)优选为10μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为50μm以上,进一步优选为75μm以上。另外,该厚度优选为1000μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为300μm以下。另外,粘着剂层11可以由单层形成,也可以将多层层叠而形成。

若粘着剂层11的厚度为10μm以上,则容易发挥所希望的粘着力。另外,若粘着剂层11的厚度为1000μm以下,则加工性良好。

(2)剥离片

剥离片12a、12b,在使用粘着片1之前保护粘着剂层11,在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,并不一定需要剥离片12a、12b中的一个或两个。

作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外,也可以使用这些的交联膜。另外,也可以为这些的层叠膜。

优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(尤其是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可以列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。

对于剥离片12a、12b的厚度,并没有特别限制,但通常为20μm以上且为150μm以下。

(3)物性

(3-1)粘着力

本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力优选为5n/25mm以上,特别优选为10n/25mm以上,进一步优选为15n/25mm以上。另外,该粘着力优选为50n/25mm以下,特别优选为40n/25mm以下,进一步优选为35n/25mm以下。若粘着片1的粘着力为5n/25mm以上,则耐起泡性变得更加优异。另外,若粘着片1的粘着力为50n/25mm以下,则可以得到良好的再加工性,在发生误贴合的情况下,能够再利用高价的显示体构成部件。在此,本说明书中的粘着力基本是指通过按照jisz0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,具体的测定方法如后述的试验例所示。

(3-2)雾度值

本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为5%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下。若粘着剂层11的雾度值为5%以下,则透明性较高,适合用于光学用途(用于显示体)。另外,本说明书中的雾度值设为按照jisk7136:2000测定的值。

(3-3)总光线透过率

本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的总光线透过率优选为90%以上,特别优选为95%以上,进一步优选为98%以上。若总光线透过率为98%以上,则透明性非常高,适合用于光学用途。另外,本说明书中的总光线透过率设为按照jisk7361-1:1997测定的值。

(4)粘着片的制造

作为粘着片1的一个制造例,通过在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述无溶剂型粘着性组合物p而形成涂布层,并在该涂布层上叠加另一个剥离片12b(或12a)的剥离面之后,对涂布层进行活性能量射线照射和/或加热处理来形成粘着剂层11。

作为粘着片1的另一制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述无溶剂型粘着性组合物p,并进行活性能量射线照射和/或加热处理而使无溶剂型粘着性组合物p固化来形成粘着剂层11之后,在该粘着剂层11上叠加另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。

作为涂布上述无溶剂型粘着性组合物p的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

如上制造的本实施方式的粘着片1中,由于粘着剂层11由将上述无溶剂型粘着性组合物p固化而成的粘着剂形成,因此如上所述那样具有非常高的内聚力。而且,推断在形成该无溶剂型粘着性组合物p的涂膜时,具有极性的有机烷氧基硅烷较多偏在于该涂膜的表面附近,上述缩合反应在表面附近进行得更多。其结果,本实施方式的粘着片1中,推断越靠近粘着剂层11的表面,具有越高的内聚力。由此,根据本实施方式的粘着片1,可发挥优异的耐起泡性。

〔显示体〕

如图2所示,本实施方式的显示体2具备如下结构:至少在被贴合的侧的面具有段差的第一显示体构成部件21(一显示体构成部件);第二显示体构成部件22(另一显示体构成部件);及位于它们之间、将第一显示体构成部件21与第二显示体构成部件22相互贴合的粘着剂层11。本实施方式的显示体2中,第一显示体构成部件21在粘着剂层11侧的面具有段差,具体而言,具有由印刷层3形成的段差。

上述显示体2中的粘着剂层11是所述粘着片1的粘着剂层11。

作为显示体2,例如可以列举出液晶(lcd)显示器、发光二极管(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可以是触摸面板。另外,作为显示体2,也可以是构成它们的一部分的部件。

第一显示体构成部件21优选为玻璃板、塑料板等,此外,优选为由包括这些的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层3一般在第一显示体构成部件21中的粘着剂层11侧形成为框架状。

作为上述玻璃板,并没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡/锶玻璃、硅酸铝玻璃、铅玻璃、硅酸硼玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度,并没有特别限定,但通常为0.1mm以上,优选为0.2mm以上。另外,该厚度通常为5mm以下,优选为2mm以下。

作为上述塑料板,并没有特别限定,例如可列举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度,并没有特别限定,通常为0.2mm以上,优选为0.4mm以上。另外,该厚度通常为5mm以下,优选为3mm以下。

另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或两面可以设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠光学部件。另外,透明导电膜及金属层可以被图案化。

第二显示体构成部件22优选为应贴附于第一显示体构成部件21的光学部件、显示体模块(例如,液晶(lcd)模块、发光二极管(led)模块、有机电致发光(有机el)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学部件、或包括显示体模块的层叠体。

作为上述光学部件,例如可以列举出防碎膜、偏光板(偏光膜)、偏振片、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、增亮膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防碎膜,可以例示出在基材膜的一面形成硬涂层而成的硬涂膜等。

构成印刷层3的材料,并没有特别限定,可以使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度,即段差的高度优选为3μm以上,特别优选为5μm以上,进一步优选为7μm以上,最优选为10μm以上。另外,该高度优选为50μm以下,特别优选为35μm以下。

在制造上述显示体2时,作为一个例子,剥离粘着片1的一个剥离片12a,将粘着片1的露出的粘着剂层11贴合于第一显示体构成部件21的存在印刷层3的侧的面。然后,从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,将粘着片1的露出的粘着剂层11与第二显示体构成部件22进行贴合。另外,作为另一个例子,可以替换第一显示体构成部件21及第二显示体构成部件22的贴合顺序。

在以上的显示体2中,推断由于粘着剂层11由将上述无溶剂型粘着性组合物p固化而成的粘着剂形成,因此,如上所述那样具有非常高的内聚力,尤其,越靠近粘着剂层11的表面,该内聚力越高。因此,即使将显示体2放置于高温高湿条件下而从第一显示体构成部件21或第二显示体构成部件22产生排气,也可抑制产生气泡、浮起、剥离等起泡。

以上说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中所公开的各要件是还包括属于本发明的技术范围的所有设计变更和等同物的宗旨。

例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个,另外,可以代替剥离片12a和/或12b而层叠所希望的光学部件。另外,第一显示体构成部件21还可以具有除印刷层3以外的段差。进而,不仅第一显示体构成部件21具有段差,第二显示体构成部件22也可以在粘着剂层11侧具有段差。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并非限定于这些实施例等。

〔制造例1〕

1.聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体的制备

通过混合重均分子量为3000的聚丙二醇100质量份(换算成固体成分的值;以下相同)、六亚甲基二异氰酸酯4质量份及二月桂酸二辛基锡0.02质量份,并在80℃下搅拌6小时,而得到反应物。对于所得到的反应物,通过红外分光法测定ir光谱,结果确认到异氰酸酯基几乎消失。

然后,通过相对于所得到的反应物总量混合2-异氰酸酯乙基丙烯酸酯1质量份,并在80℃下搅拌3小时,而得到聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体。对于所得到的聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体,通过红外分光法测定ir光谱,结果确认到异氰酸酯基几乎消失。另外,利用后述的方法测定所得到的聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体的分子量的结果,重均分子量(mw)为25,000。

2.液态混合物的制备

通过混合作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-乙基己酯40质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸异冰片酯20质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-羟基乙酯10质量份及作为多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚体的如上所述制备的聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体30质量份,并进行撹拌,而得到液态混合物。

在此,所述重均分子量(mw)是使用凝胶渗透色谱(gpc)在以下条件下测定(gpc测定)的换算成聚苯乙烯的重均分子量。

<测定条件>

·gpc测定装置:tosohcorporation制造,hlc-8020

·gpc柱(按以下顺序通过):tosohcorporation制造

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·测定溶剂:四氢呋喃

·测定温度:40℃

〔制造例2〕

通过混合作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-乙基己酯40质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酰吗啉20质量份、作为聚合性乙烯基单体的丙烯酸2-羟基乙酯10质量份及在上述制造例1中制备出的聚氨酯丙烯酸酯类寡聚体30质量份,并进行撹拌,而得到液态混合物。

〔实施例1〕

1.无溶剂型粘着性组合物的制备

通过混合在上述制造例1中所制备的液态混合物100质量份(换算称固体成分的值;以下相同)、作为有机烷氧基硅烷的1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷0.3质量份及作为光聚合引发剂的1-羟基-环己基-苯基-酮0.5质量份,而得到无溶剂型粘着性组合物。

2.粘着片的制造

在将聚对苯二甲酸乙二酯膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上,利用刮刀式涂布机涂布上述工序1中得到的无溶剂型粘着性组合物。

接着,将上述中得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与将聚对苯二甲酸乙二酯膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet382120”),以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合。

然后,经由重剥离型剥离片,在下述条件下对涂布层照射紫外线,而制作出由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:100μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。

[紫外线照射条件]

·光源:高压水银灯

·光量:1000mj/cm2

·照度:100mw/cm2

〔实施例2~4、比较例1~6〕

如表1所示那样变更液态混合物的种类、以及有机烷氧基硅烷的种类及添加量,除此以外,与实施例1同样地制作出粘着片。另外,比较例3中,用作有机烷氧基硅烷的三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯,以所谓的异氰脲酸酯环为主骨架,并相对于该主骨架等间隔键结有三个三甲氧基甲硅烷基丙基。因此,该有机烷氧基硅烷不能说是上述的具有直链状结构的有机烷氧基硅烷,不相当于本实施方式的有机烷氧基硅烷。

〔试验例1〕(胶凝部分的测定)

将实施例及比较例中所得到的粘着片裁剪为80mm×80mm的尺寸,将其粘着剂层包在聚酯制网(网眼尺寸200)中,通过精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出仅粘着剂的质量。将此时的质量设为m1。

接着,在室温下(23℃),将包在上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍3天。之后,取出粘着剂,在100℃的烘箱中干燥3小时。干燥后,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下静置3小时后,利用精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出仅粘着剂的质量。将此时的质量设为m2。以(m2/m1)×100表示胶凝部分(%)。将结果表示于表1中。

〔试验例2〕(光学特性的评价)

从实施例及比较例中所得到的粘着片剥掉轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于厚度为1.1mm的钠钙玻璃(nipponsheetglasscompany,ltd.制造)之后,剥掉重剥离型剥离片,由此得到评价用样品。

从该评价样品的粘着剂层侧入射雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名称“ndh-2000”)的测定光,并测定总光线透过率(%)及雾度值(%)。分别进行3次测定,并计算出它们的平均值。将其结果表示于表1。

〔试验例3〕(粘着力的测定)

从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘接层,从而得到剥离片/粘着剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁断为25mm宽度、150mm长度,将其作为样品。

在23℃、50%rh的环境下,从上述样品剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(nipponsheetglasscompany,ltd.制造)之后,通过将2kg的辊往复一次来压接。然后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时之后,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,tensilon),在剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件下测定粘着力(n/25mm)。除记载于此以外的条件,按照jisz0237:2009进行测定。将结果表示于表1。

〔试验例4〕(耐起泡性的评价)

剥离实施例及比较例中所得到的粘着片的轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于单面设有透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(oike&co.,ltd.制造,产品名称“ito膜”,厚度:125μm)的设有透明导电膜的面,其中所述透明导电膜由锡掺杂氧化铟(ito)形成,并裁剪为60mm×60mm。而且,从粘着片剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于层叠有聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)和聚碳酸酯(pc)的树脂板(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,产品名称“mr-58”,厚度:785μm)的聚碳酸酯侧的面,由此得到试验片。

将所得到的试验片在50℃、0.5mpa的条件下高压釜处理30分钟之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时。接着,在85℃、85%rh的高温高湿条件下保管72小时。然后,目视确认粘着剂层与被粘物的界面处的浮起剥离,并利用以下基准评价耐起泡性。将结果表示于表1。

○:无法确认到气泡和浮起剥离。

△:确认到少量的小气泡,但未确认到浮起剥离。

×:确认到大的气泡或浮起剥离。

〔试验例5〕(耐湿热白化性的评价)

用两片一面设有由锡掺杂氧化铟(ito)形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(oike&co.,ltd.制造,产品名称“ito膜”,厚度:125μm)夹持实施例或比较例中所得到的粘着片的粘着剂层,而得到层叠体。此时,将该膜的设有透明导电膜的面贴附于粘着剂层。将所得到的层叠体在50℃、0.5mpa的条件下高压釜处理30分钟之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时。然后,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名称“ndh2000”),按照jisk7136:2000测定雾度值(%)。

接着,将上述层叠体在85℃、85%rh的湿热条件下保管120小时(耐久试验)。然后,恢复为23℃、50%rh的常温常湿,并对该层叠体再次测定雾度值(%)。另外,该雾度值,在将层叠体恢复为常温常湿之后于30分钟以内测定。

由上述耐久试验前的雾度值(%)至上述耐久试验后的雾度值(%)的上升值,根据以下基准评价耐湿热白化性。将结果表示于表1。

◎:耐久试验后的雾度值(%)的上升值为0.90%以下。

○:耐久试验后的雾度值(%)的上升值超过0.90%且为1.50%以下。

×:耐久试验后的雾度值(%)的上升值超过1.50%。

〔试验例6〕(段差追随性的评价)

在玻璃板(nsgprecisionco,ltd.制造,产品名称“corningglasseaglexg”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上,以涂布厚度成为30μm的方式,以框架状(外形:纵90mm×横50mm、幅5mm)网版印刷紫外线固化型油墨(teikokuprintinginksmfg.co.,ltd.制造,产品名称“pos-911墨”)。接着,照射紫外线(80w/cm2,两个金属卤化物灯,灯高度15cm,带速10~15米/分钟),使所印刷的上述紫外线固化型油墨固化,从而制作具有由印刷形成的段差的带段差的玻璃板。

从实施例及比较例中所得到的粘着片剥掉轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘接层。接着,剥掉重剥离型剥离片,使粘着剂层露出。并且,使用塑封机(fujiplainc.制造,产品名称“lpd3214”),以粘着剂层覆盖框架状的整个印刷面的方式贴合粘着剂层的露出的面和上述带段差的玻璃板的具有段差的面,将此作为评价用样品。

将所得到的评价用样品在50℃、0.5mpa的条件下高压釜处理30分钟之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时。接着,在85℃、85%rh的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验),然后,通过目视来确认粘着剂层(尤其是由印刷层产生的段差附近),并利用以下基准评价段差追随性。将结果表示于表1。

◎:段差附近没有浮起剥离,粘着剂以无间隙的方式追随。

○:段差附近观察到稍微的浮起剥离。

×:段差附近混入有较大的气泡。

[表1]

由表1可知,实施例中所得到的粘着片,其耐起泡性优异,并且耐湿热白化性及段差追随性也优异。

工业实用性

本发明的无溶剂型粘着性组合物、粘着剂及粘着片例如能够适合使用于贴合显示体构成部件。

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