水滑石类化合物和其制法以及含该化合物的农用薄膜的制作方法

专利名称：水滑石类化合物和其制法以及含该化合物的农用薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有优异的红外线吸收能力和含在农用薄膜中的场合显示优异的光通过特性的水滑石类化合物及其制法、以此水滑石类化合物作为有效成分的红外线吸收剂以及含有此红外线吸收剂的农用薄膜。
背景技术：
历来，在农作物的温室栽培与炕道栽培中已经广泛使用农用薄膜，希望此农用薄膜兼具光通过性和保温性。也就是说，白天受波长0．29μm～4．3μm的太阳光线而升温的温室或炕道内的温度在夜间特别是晴天的夜间因辐照冷却而急剧变为低温，这些温室或炕道内的急速降温对农作物的生长产生恶劣的影响。急剧低温化虽有各种各样的重要原因，但有一种说法是，由于在夜间从地面和栽培植物向外部的热辐射(以长波长的红外线辐射)是低温化的要因之一。在此说法中，采取了从普朗克公式(下述式(3))的黑体辐射能Eλ·dλ(尔格／s·cm2)来算出热辐射的方法Eλ·dλ=2πhc^2/[λ^5{e^(hC/λkT)-1}]·dλ---(3)]]>其中，λ波长；h普朗克常数；C真空中的光速；k玻尔兹曼常数；T绝对温度由此计算已指出，在30～-10℃的温度范围放出红外线区特别是以1000cm-1为最大的400～2000cm-1的红外线(黑体辐射能)。
因此为防止这样的温室或炕道的急剧低温化，已经使用了具有吸收红外线能力的保温性薄膜。这样的保温性薄膜，或是采用作为基材的热塑性树脂本身是具有吸收红外线能力的物质，或是采用热塑性树脂中含有具有吸收红外线能力(特别是吸收400～2000cm-1的红外线的能力)的材料，即红外线吸收剂，以此方法来使薄膜具有吸收红外线的能力。作为红外线吸收剂，可以使用例如，二氧化硅与硅酸盐、锂、钙、镁、铝等的氢氧化物或氧化物、铝酸盐、硼酸盐或硫酸盐、水滑石类化合物等。
其中，水滑石类化合物，因其红外线吸收能力和在与树脂配合的场合的光的通过性要比二氧化硅与硅酸盐、或锂、钙、镁、铝等的氢氧化物或氧化物、或铝酸盐、硼酸盐或硫酸盐等更优异所以作为红外线吸收剂特别有用，现已经提出了多个专利申请。(水滑石类化合物是具有由镁与铝形成的复合氢氧化物层(基本层)和阴离子(例如碳酸根离子)与层间水所构成的层间重复的层状结构的复合氢氧化物盐。本专利中的式(1)和式(4)所表示的是具有由镁和铝或镁和其他的2价金属和铝构成的基本层以及阴离子与层间水所构成的层间的复合氢氧化物盐，式(2)和(5)所表示的是其基本层的组成不同的、具有由锂与铝或锂与2价金属与铝构成的基本层以及阴离子与层间水所构成的层间的复合氢氧化物盐，是与上述水滑石类化合物有同样或类似结构的化合物。由此，本专利中，把这些都统称并表示为水滑石类化合物，并把以式(1)和(4)表示的水滑石类化合物称为镁-铝水滑石类化合物，把以式(2)和(5)表示的水滑石类化合物称为锂-铝水滑石类化合物)。
列举的有关镁-铝水滑石类化合物的专利有，例如，特公昭62-31744(=USP4，686，791和EP142，773)、特公昭62-53543、特公昭62-41247、特公昭63-175072、特公昭63-115743、特公昭63-149147、特公昭63-149148、特公昭64-6041、特公平4-11107、特公平6-6363、特公平6-6364和特开平9-176390等；有关锂-铝水滑石类化合物的专利列举的有，例如，特开平7-300313(=EP672，619)、特开平9-142835(=EP790，214)、特开平9-279124、特再平9-800828(=USP5，767，179和EP778，241)、特开平9-235420(=EP781，800)、特开平10-52895、特开平10-235776和特开平10-226739等。
在这些申请中所表示的水滑石类化合物虽有各式各样的组成式，但大体以下述式(4)或(5)来表示。<镁-铝水滑石类化合物的通式> 在上述式中，M2+表示锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子。An-表示n价阴离子，例如，列举的有Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-、H2PO4-、HBO32-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO42-、PO43-、Fe(CN)63-、Fe(CN)44-等无机酸与有机酸。X、y1、y2和b各自表示满足下述条件的正数。0＜X≤0．5、y1+y2=1、y1≤1、y2＜1、0≤b＜2<锂-铝水滑石类化合物的通式> G2+表示镁、锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子。An-表示n价阴离子，X和b表示满足下述各自的条件的正数。0≤X＜1、0≤b＜5在其中的多数场合，使用层间保持碳酸根离子的水滑石类化合物(以下表示为碳酸根离子型水滑石类化合物)。
但是，在例如碳酸根离子型镁-铝水滑石类化合物的场合，对400～800和1400cm-1附近的红外线吸收能力虽然良好，但对位于900～1300cm-1附近的红外线缺乏吸收能力。把它作为红外线吸收剂含在以只于700和1300～1500cm-1附近有红外线吸收能力的聚乙烯作为基材的农用薄膜中的场合，此农用薄膜的红外线吸收能力为聚乙烯和红外线吸收剂两者的红外线吸收能力的加合，但仍缺乏对900～1300cm-1附近的红外线的吸收能力，即是保温性低的物质。还有，碳酸根离子型锂-铝水滑石类化合物在1000cm-1附近有吸收但吸收不强，而且从整体的红外线吸收能力来看，它与碳酸根离子型镁-铝水滑石类化合物为同等程度。还有，与含有其他红外线吸收剂的物质相比，虽含有这些(水滑石类化合物)的农用薄膜显示优异的光通过性，但还没有可充分满意的物质。
作为提高镁-铝水滑石类化合物的红外线吸收能力的方法，有在特公昭62-31744(=USP4，686，791和EP 142，773)中所已例示的通过将H2PO4-、HPO42-、PO43-、HBO32-与SiO32-等的所谓硅类、磷类和硼类单体含氧酸根离子保持在层间，以使在900～1300cm-1附近能够有红外线吸收能力，还有，即使锂-铝水滑石类化合物中也已有同样的考虑。不过，把保持有这些阴离子的水滑石类化合物作为红外线吸收剂含在农用薄膜中的场合，农用薄膜的保温性虽有一定程度的提高，但不是可以充分满足的物质，另外，薄膜的光通过性与历来的碳酸根离子型水滑石类化合物的场合同等或更差。
还有，最近，为进一步改善水滑石类化合物的红外线吸收能力，特开平8-21791(=EP708，056)与特再平9-800828(=USP5，767，179和EP 778，241)曾提出了保持有以缩合的硅酸根离子和／或缩合的磷酸根离子(以下称为硅类和／或磷类多聚含氧酸根离子)作为层间阴离子的水滑石类化合物。这些是通过在层间保持有多聚化的硅类与磷类的含氧酸根离子使其比硅类与磷类含氧酸根离子保持的更多从而提高红外线吸收能力为目的的。进而，由同样的方法可以使水滑石类化合物的折射率与农用薄膜中所用的热塑性树脂的折射率更接近，因此，含有这些的薄膜其光通过性也可以得到改善。具体的说，碳酸根离子型水滑石类化合物其在(003)面或(002)面的层间间隔为约7．6_、折射率为1．51～1．53，如在特开平8-217912(=EP708，056)与特再平9-800828(=USP 5，767，179和EP778，241)中所示的那样，例如保持有硅类多聚合氧酸根离子的水滑石类化合物的层间的间隔在(003)面或(002)面为最大，已扩大为11．9_，由此折射率降低为1．49～1．52，还有，在农用薄膜中用的热塑性树脂，例如以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的折射率为1．49～1．50而言，在含有用特开平8-217912(=EP708，056)与特再平9-800828(=USP5，767，179和EP778，241)中所示的那样将水滑石类化合物含在农用薄膜中的场合，薄膜的光通过性已经得到改善。
不过，本发明人等追踪这些的结果是虽然可以改善农用薄膜中的红外线吸收能力，但是光通过性方面与历来的水滑石类化合物比较则为同等或更差。薄膜的光通过性没有提高的原因虽还不明确，不过可以认为把在特开平8-217912(=EP 708，056)与特再平9-800828(=USP5，767，179和EP 778，241)中所述的保持有硅类与磷类的多聚合氧酸根离子的水滑石类化合物混练入农用薄膜所用的树脂中时的加工温度是起因之一。
据此，迄今为止，众所周知的红外线吸收剂中，还没有一种是既能充分满足优异的红外线吸收能力又能在把它含在农用薄膜中的场合也可以赋予优异的光通过性这两方面特性的。
发明的公开本发明的目的在于，提供具有优异的红外线吸收能力的同时，又在含在农用薄膜场合下可以赋予薄膜优异的光通过性的物质及其制法、以及以该物质作为有效成分的红外线吸收剂和含此红外线吸收剂的、兼具优异保温性和优异光通过性的农用薄膜。
本发明者等在考虑了上述课题并进行研究的结果发现在层间保持有是硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且其部分或全部是硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子和其他阴离子的、以下述式(1)或(2)表示的水滑石类化合物，具有优异的红外线吸收能力，并且在农用薄膜中含有它的场合可以赋予薄膜优异的光通过性，于是完成了本发明。据此，在把此水滑石类化合物作为红外线吸收剂含在农用薄膜中的场合，可以得到兼具优异的保温性和优异的光通过性的薄膜。<镁-铝水滑石类化合物> M2+表示锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子。A表示是硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且其部分和／或全部是硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子，B表示是A以外的阴离子中的至少一种阴离子，X、y1、y2、z1、z2和b各自满足下述条件X为0＜X≤0．5；y1和y2为y1+y2=1、y1≤1、y2＜1；z1和z2为0＜z1、0＜z2；b为0≤b＜2。<锂-铝水滑石类化合物> G2+表示镁、锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子。A表示为硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且其部分和／或全部是硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子，B表示为A以外的阴离子中的至少一种阴离子，y1、y2、X、z1、z2和b各自满足下述条件y1和y2为0＜y1≤1，0≤y2＜1、0．5≤(y1+y2)≤1；X为X=y1+2y2；z1和z2为0＜z1、0＜z2；b为0≤b＜5。
也就是说，本发明的水滑石类化合物是在层间保持有是硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且其部分或全部是硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子的A(以下表示成A阴离子)和此以外的阴离子B(以下表示成B阴离子)的物质，而且它还是兼具迄今众所周知的各种离子型水滑石类化合物、特开平8-217912(=EP708，056)与特再平9-800828(=USP5，767，179和EP778，241)中所述的保持有硅类和磷类多聚含氧酸根离子的水滑石类化合物、或者把这些合并使用来作为红外线吸收剂的场合都没有得到的优异的红外线吸收能力和把它含在农用薄膜的场合就可以赋予薄膜优异的光通过性的特性的物质。
虽然理由还不很清楚，但是，特开平8-217912(=EP708，056)与特再平9-800828(=USP5，767，179和EP 778，241)中已记载的含有许多层间水的保持有硅类和磷类多聚含氧酸根离子的水滑石类化合物，如前所述，扩大了层间，而且使其折射率也与农用薄膜用热塑性树脂接近。不过，由于层间的扩大，根据示差热分析(DTA)，层间水在150℃以下就脱离了。另一方面，把红外线吸收剂含在农用薄膜用热塑性树脂中的场合，通常是在140～200℃的加工温度下混练而含有的。由此推测，在把前述水滑石类化合物作为红外线吸收剂含在农用薄膜用热塑性树脂中的场合，140～200℃的加工温度使此红外线吸收剂中的层间水脱离，扩大了的层间又再变窄，折射率也有大的变化，在最终薄膜化的场合就变成光通过性差的物质。此现象也可以从把开始就除去了层间水的此红外线吸收剂混练进农用薄膜用热塑性树脂中而薄膜化的场合其光通过性更下降这是可以想象出来的。还有，可以预想，此红外线吸收剂已保持有多个硅类或磷类多聚合氧酸根离子，由这些化合物的合成时或由热处理来脱层间水时，在结晶内部(层间部分)生成了部分的硅酸盐与磷酸盐化合物，这就对薄膜的光通过性产生恶劣的影响。
已经知道，保持有与此不同的A阴离子以外的阴离子，例如硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子或硝酸根离子等的水滑石类化合物的层间水在200～240℃左右脱离。本发明的水滑石类化合物是保持有A阴离子和B阴离子的物质，例如，在保持有以硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子或硝酸根离子等作为B阴离子的场合，它们的性质加到了在层间保持有它们的水滑石类化合物上，使在140～200℃的加工温度下仍保持一部分难以脱离的层间水，缓和了其层间间隔的窄化比例，由此使折射率变化变小，因此在把本发明物作为红外线吸收剂配合进农用薄膜的场合，可以推测它使光通过性的下降变得困难。还有，本发明的水滑石类化合物因各阴离子已均匀保持在层间，故推测硅酸盐化合物与磷酸盐化合物的生成也少。
本发明的水滑石类化合物的层间阴离子B是A以外的阴离子，即它是硅类、磷类和硼类含氧酸根离子以外的至少一种阴离子，其中以硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子和硝酸根离子中的至少一种为优选，以硫酸根离子和碳酸根离子中的至少一种阴离子为更优选。
把本发明物含在例如树脂中时，从分散性观点来说，平均二次粒径在5μm以下且BET[Brunner-Emmett-Teller]比表面积在30m2／g以下为优选。还有，为得到更好的分散性，本发明的产品也可以使用选自高级脂肪酸、阴离子类表面活性剂、磷酸酯、非离子型表面活性剂、硅烷、钛酸酯和铝类偶合剂以及多元醇的脂肪酸酯类中的至少一种表面处理剂进行表面处理。还有，为避免发泡与鱼眼的问题，把本发明的水滑石类化合物或其已表面处理过的物质用热处理来部分或全部除去其层间水也可以。
由于本发明的水滑石类化合物具有优异的红外线吸收能力和在含于农用薄膜中时赋予薄膜优异的光通过性的特性，因此非常适合于作为农用薄膜的红外线吸收剂。尤其，作为红外线吸收剂，其式(1)和(2)中以在0．1≤[(B)z1的总价数]／X≤0．8的范围为优选。据此，在薄膜中含有相对于农用薄膜所用热塑性树脂，为1～30重量％的本发明的水滑石类化合物所构成的农用薄膜，兼具优异的红外线吸收能力和优异的光通过性。
本发明的水滑石类化合物，可以由开始制成层间阴离子为A阴离子以外的至少一种阴离子，例如硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子、硝酸根离子和有机酸根离子等的水滑石类化合物、然后再通过与A阴离子的离子交换来制备。其中以制成保持有硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子和硝酸根离子中的至少一种阴离子的水滑石类化合物后，接着与A阴离子的离子交换为优选；更以在反应合成时制成保持以硫酸根离子为主的水滑石类化合物，其后与A阴离子进行离子交换的方法因其可以容易且便宜的制备以及还有将在后面谈到的辅助红外线吸收能力等点而特别优选。
附图的简单说明

图1示出了在茂金属聚乙烯(PE)中含有10重量％的实施例2的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚的薄膜的红外线(IR)吸收谱图。
图2示出了在茂金属聚乙烯(PE)中含有10重量％的实施例3的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚的薄膜的红外线(IR)吸收谱图。
图3示出了在茂金属聚乙烯(PE)中含有10重量％的实施例9的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚的薄膜的红外线(IR)吸收谱图。
图4示出了在茂金属聚乙烯(PE)中含有10重量％的比较例1的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚的薄膜的红外线(IR)吸收谱图。
图5示出了只是茂金属聚乙烯(PE)的100μm厚薄膜的红外线(IR)吸收谱图。
实施发明的最佳方案本发明的水滑石类化合物可以象下述那样来制备。作为镁-铝水滑石类化合物的制备方法有，特公昭47-32198(=USP3，796，792)、特公昭50-30039、特公昭51-29129和特公平4-73457(=USP4，675，356和EP189，899)等已知的制法，例如由Mg与M2+的氯化物或硝酸氧或硫酸盐溶液或氢氧化物与Al的氯化物或硝酸盐或硫酸盐溶液或铝酸钠溶液与碱溶液反应，合成了层间保持有例如硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子或硝酸根离子的镁-铝水滑石类化合物浆料。2价金属与Al的摩尔比和Mg与M2+的摩尔比虽然可以取式(1)所示范围内的任意值，但作为X优选0．2≤X≤0．5，0．2≤X≤0．4为更优选，0．25≤X≤0．35为特别优选。还有，由于示于示例中的M2+的元素的原子量均比镁的原子量大，M2+的摩尔比变大时，就使镁-铝水滑石类化合物的分子量变大，最终作为红外线吸收剂的红外线吸收能力就下降，基于此事实，以其(摩尔比)小为优选。因此，y2≤0．5为优选，y2≤0．3为更优选。其次，把这样合成的镁-铝水滑石类化合物浆料在水性介质中，由在例如约120℃～约250℃的温度和约1～约40h的时间条件下的水热处理而变成平均二次粒径和BET比表面积已调整的镁-铝水滑石类化合物浆料。
作为锂-铝水滑石类化合物的制备方法有，特开平9-142835(=EP790，214)和特开平9-279124等大家知道的制法，通过例如铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝等的铝水溶液或氢氧化铝、碱性碳酸铝与硫酸锂、氯化锂、硝酸锂、氢氧化锂或碳酸锂等的锂水溶液、还有作为M2+例如硫酸镁、氯化镁、硝酸镁等的镁水溶液或碳酸镁、氢氧化镁等与碱溶液反应，合成层间保持有例如硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子或硝酸根离子的锂-铝水滑石类化合物浆料。Li和／或G2+的摩尔比和Al与Li与G2+的摩尔比虽然可以取式(2)所示范围内的任意值，但以y1+y2是0．7≤(y1+y2)≤1为优选，0．9≤(y1+y2)≤1为更优选，0．95≤(y1+y2)≤1为特别优选。对Li与G2+的摩尔比来说，因G2+的摩尔比变大时就使锂-铝水滑石类化合物的结构难以保持，以其(摩尔比)小为优选。因此，y2≤0．5为优选，y2≤0．2为更优选，y2≤0．1为特别优选。其次，把这样合成的锂-铝水滑石类化合物浆料在水性介质中，由在例如约80℃～约250℃的温度和约1～约40h的时间条件下的水热处理，变成平均二次粒径和BET比表面积已调整的锂-铝水滑石类化合物浆料。
接着，通过把上述镁-铝或锂-铝水滑石类化合物浆料(碳酸根离子型除外)与含硅类、磷类和硼类含氧酸根离子的溶液混合，使合成时的阴离子与硅类、磷类和硼类含氧酸根离子进行离子交换，就可以制备作为层间阴离子保持有例如A阴离子与硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子和硝酸根离子中的至少一种阴离子的、且调整了平均2次粒径和BET比表面积的水滑石类化合物。
另外从用上述方法合成的碳酸根离子型镁-铝或锂-铝水滑石类化合物浆料与A阴离子进行离子交换的场合，可以采用开始用硫酸、盐酸、硝酸或醋酸之类低分子量有机酸等的酸溶液，把层间的一部分和／或全部碳酸根离子与硫酸根离子、氯离子、硝酸根离子或有机酸根离子进行离子交换之后，再用例如硅酸钠、磷酸钠或硼酸钠那样的碱性物质来进行离子交换来制备，也可以用磷酸那样的酸直接与碳酸根离子部分地进行离子交换来制备。
在上述各制法中，在A阴离子的离子交换之前，添加后面讲的表面处理剂来进行表面处理，然后再用A阴离子进行离子交换也是可以的。
虽然本发明的水滑石类化合物不仅可以用上述列举的制法而且也可以用其他的制法来制备，但实际上使其原料与制造成本变高。还有，在上述制法中的用酸的方法使水滑石类化合物的结晶受到损伤，恐怕会妨害其分散性。更由于产生碳酸气而使制备时也产生问题。由此，由反应合成时制成以碳酸根离子型以外者为优选，其中以制备层间主要保持有硫酸根离子的水滑石类化合物最为优选，因其制备容易且便宜再加之它有辅助红外线吸收能力。
作为对于A阴离子的离子交换条件，通常对水滑石类化合物浆料进行搅拌的同时投入含硅类、磷类和硼类含氧酸根离子的溶液，然后在常温下维持1min～24h就可以进行离子交换，但以在60℃以上(在把硅类、磷类和硼类含氧酸根离子投入前进行加温也可以)维持1～24h为优选，70℃以上维持1～24h为更优选，80℃以上维持1～24h为特别优选。反之，在100℃以上就要用压力容器，在24h以上从生产性观点上看也不好。
作为本发明的水滑石类化合物的A阴离子列举的有硅类、磷类和硼类的含氧酸根离子，例如，作为硅类的以SiO32-、Si2O52-、Si3O72-、Si4O92-、(HSiO3)-、(HSi2O5)-等(SinO2n+1)2-或(HSinO2n+1)-(n为1以上的整数)等表示的离子；作为磷类的以PO43-、(HPO4)2-、(H2PO4)-、(P2O7)4-、(P3O10)5-或(P3O9)3-、(P4O12)4-、(P6O18)6-等(PnO3n)n-或[(PO3)n]n-(n为3以上的整数)等表示的离子和(H2P2O7)2-那样的磷类含氧酸根离子的H基若干加成的产物等；作为硼类的BO33-、(HBO3)2-、(H2BO3)-、[B3O3(OH)4]-、[B5O6(OH)4]-或[B4O5(OH)4]2-等单体含氧酸根离子和多聚含氧酸根离子，但由于本发明的水滑石类化合物是以提高红外线吸收能力和含在农用薄膜中时提高光通过性为目的的，故它是保持一部分和／全部为硅类、磷类或硼类多聚合氧酸根离子中的至少一种阴离子的物质。
具体列举的这些硅类、磷类或硼类含氧酸根离子的原料有，硅类的硅酸钠、1、2、3号水玻璃和无定形的SiO2溶解于NaOH那样的氢氧化碱金属水溶液的物质等；磷类的磷酸和磷酸碱金属水溶液(也包括含有H基者)；和硼类的硼酸、硼酸钠、四硼酸钠等。
B是A以外的阴离子中的至少一种阴离子，可以列举的有，例如氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根离子、碳酸根离子、硫酸根离子、过氯酸根离子、铁氰根离子等无机酸根离子与甲酸根离子、醋酸根离子、草酸根离子等有机酸根离子，但是其中以硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子和硝酸根离子中的至少一种阴离子为优选，以硫酸根离子和碳酸根离子中的至少一种阴离子为更优选，由于其中的硫酸根离子具有吸收在1100cm-1附近的红外线吸收能力，即使部分保持时，从提高红外线吸收能力这点来考虑，也是特别优选的。
在使用本发明的水滑石类化合物作为红外线吸收剂的场合，硅类、磷类或硼类含氧酸根离子的保持量多者为优选，不过太多就会使来自于原来的水滑石类化合物的基本层的红外线吸收能力下降，在配合于农用薄膜的场合，其结果是光通过性下降。还有，过少时就缺乏吸收红外线的能力，由此使农用薄膜的保温性变得不高，以占从权利要求1中的式(1)或(2)中的基本层计算得到的层间阴离子的理论量(总价数X-)中的20～90％为优选，占30～80％为更优选。
在上一段文字中虽已示出了优选的硅类、磷类或硼类含氧酸根离子的保持量，但现实中，已经知道，磷类或硼类含氧酸根离子具有各式各样的形态，故对于在部分保持这些(阴离子)的水滑石类化合物中的，硅类、磷类或硼类的含氧酸根离子是很难判断是以什么样的形态保持于层间的，所以限定含氧酸根离子的价是困难的，要判断占层间阴离子总价数的多少是极为困难的。为此，探讨了用别的方法来判断的方法，结果发现，用层间作为B阴离子存在的A以外的阴离子的价数的比例来表示为好。换句话说在采用这种方法时，B阴离子的价数的合计数占层间阴离子总价数的10～80％为优选。即，0．1≤((B)z1的总价数)／X≤0．8为优选。还有，20～70％为更优选，由此，0．2≤(B)z1的总价数)／X≤0．7为更优选。
本发明的水滑石类化合物，可以通过将其粉末在150～250℃温度下热处理1～20h，部分地或全部地除去层间水。
作为区别本发明的保持了A阴离子与B阴离子作为层间阴离子的水滑石类化合物与历来的水滑石类化合物的方法有粉末X射线衍射(XRD)法和组成分析法、红外线吸收测定法。
由用XRD法测定得到的衍射图研究水滑石类化合物的生成以及层间的面间距就可以确认已保持于层间的硅类、磷类和硼类多聚合氧酸根离子的存在。例如，由XRD法得到的碳酸根离子与氯离子、硅类单体含氧酸根离子型水滑石类化合物的层间间隔在(003)面或(002)面为7．4～7．8_，在硫酸根离子和硝酸根离子、磷类单体含氧酸根离子型水滑石类化合物的(003)面或(002)面为8．2～8．8_。在这些水滑石类化合物中，例如硅类、磷类和硼类的多聚含氧酸根离子进行离子交换时，其(003)面或(002)面的间隔几乎都变为9_以上。由此就可以预测在层间有没有含和如何含多聚合氧酸根离子。不过，在硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子保持量少的场合和已由热处理除去了层间水的场合，有不吻合上述说法的情况。
在组成分析法中，是通过基本层的金属阳离子的分析来求出基本层的摩尔比和层间的阴离子的总价数，还有，从B阴离子的分析求出B阴离子的总价数，由它们的差以及硅、磷和硼的分析就可以预测硅类、磷类和硼类的含氧酸根离子中是否和如何含有多聚含氧酸根离子。
当层间中的硅类、磷类的多聚合氧酸根离子中的Si-O-Si和P-O-P键为直线状的场合，用红外吸收光谱测定法可以在1250～1350cm-1附近的吸收谱中检出。
综合判断这些分析结果，就可以把本发明的水滑石类化合物与历来的水滑石类化合物区别开来。
把本发明的水滑石类化合物配合于树脂中的场合，虽然可以原封不动地直接配合，其分散性也是良好的，但为使与树脂的相溶性、加工性等更良好，可以用选自于高级脂肪酸类、阴离子类表面活性剂、磷酸酯、硅烷、钛酸酯和铝类偶合剂和多元醇的脂肪酸类中的至少一种表面处理剂来作表面处理。
具体可以列举的优选使用的表面活性剂有硬脂酸、油酸、芥酸、棕榈酸、月桂酸等高级脂肪酸类及这些高级脂肪酸的碱金属盐、硬脂醇、油醇等高级醇的硫酸酯盐、聚乙二醇醚的硫酸酯盐、酰氨合硫酸酯盐、醚合磺酸盐、酯合磺酸酯、酰氨合烷基烯丙基磺酸盐、醚合烷基烯丙基磺酸盐等阴离子类表面活性剂、原磷酸与油醇、硬脂醇等的单或双酯或两者的混合物、这些的酸性或碱金属盐或胺盐等的磷酸酯类、乙烯基乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基-乙氧基)硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶合剂类、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸)钛酸酯、异丙基三癸基苯磺酸钛酸酯等钛酸酯偶合剂类、乙酰基烷氧基铝二异丙酸酯等铝偶合剂类等。
表面处理的方法有湿式法和干式法。湿式法是把上述表面处理剂以液状或乳液状加入到本发明的水滑石类化合物的浆料中，搅拌下于直至约100℃温度充分混合。另外，干式法是用亨舍尔混合机等混合机把液状、乳液状或固体状的表面处理剂加到本发明的水滑石类化合物的粉末中去，只要充分混合，加热或不加热都行。还有，表面处理剂的使用量以相对于本发明的水滑石类化合物为约0．1～约15重量％为优选。
把本发明的水滑石类化合物或经表面处理过的此类化合物用作红外线吸收剂的场合，从机械加工性和在树脂中的分散性考虑，以用激光衍射散射法测定的平均二次粒径在5μm以下且BET比表面积在30m2／g以下为优选。还有，由电子显微镜所见到的水滑石类化合物的平均一次粒径在1μm以下为优选，0．5μm以下更优选，0．3μm以下特别优选。形状以板状(包括六角形板状)为优选，且长径比(=板状平面的平均直径／平均厚度)大者为优选。
本发明的农用薄膜用热塑性树脂例如有聚烯烃类树脂、含氯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、含氟类树脂等。可以列举的上述的聚烯烃类树脂有，例如，低密度、高密度或直链状聚乙烯和聚丙烯等α-烯烃的均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等α-烯烃的共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等α-烯烃为主要成分的α-烯烃和α-烯烃以外的单体的共聚物。合成这些聚烯烃类树脂所用的催化剂有，例如，齐格勒-纳塔型催化剂、铬类催化剂、单部位(singlesite)类催化剂(茂金属类催化剂)等。合成方法有溶液法、气相法等，还有高压法、低压法、常压法等，不过对此并没有特别的限制。含氯类树脂有，例如，聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯代丙烯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等；聚酯树脂列举的有聚对苯甲酸乙二醇酯、聚对苯甲酸丁二醇酯、聚萘甲酸丁二醇酯、聚醚聚酯等；氟树脂有聚四氟乙烯等。可以单独和2种以上混合使用所示例的这些树脂。
本发明的农用薄膜中还可以配合在本技术中惯用的各种添加剂。这样的添加剂的例子有光稳定剂、防浊剂、防雾剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、热稳定剂、荧光剂、防粘连剂、颜料、染料、抗菌剂、防霉剂、脱模剂、plateout防止剂、加工助剂等。还有，也可以与其他的红外线吸收剂合并使用。合并使用这些各种添加剂，就可以得到耐候性、防浊性、防雾性、防尘性、流滴性、韧性、耐农药性、耐酸雨性、耐热性、退色性、抗菌性、防霉性、伸展张开的作业性以及防止由各种添加剂导致的树脂老化的性能均优异、而且这些特性的持续性也优异的农用薄膜。
光稳定剂可以列举的有受阻胺类化合物、甲酚类、密胺类、安息香酸等，不过一般以使用受阻胺类化合物为好，优选的是分子量在250以上的在4-位有取代基的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物为优选，其4-位的取代基列举的有羧酸基、烷氧基、烷氨基等。还有，在N-位烷基取代的也好。这样的受阻胺类化合物的具体例子有，如下述式(a)～(t)所示的化合物和チバガイギ-公司的TINUVIN492，494等含受阻胺类稳定剂等。 这样的光稳定剂的添加量以相对于热塑性树脂为0．02～5重量％，而0．1～2重量％为优选，可以单独或2种以上合并使用。
可列举的防浊剂有非离子类、阴离子类、阳离子类表面活性剂。例如，聚氧亚烷基醚、多元醇的酯或部分酯、多元醇的环氧化物加成物的酯或部分酯、高级醇硫酸酯碱金属盐、磺酸烷基芳基酯、四级铵盐、脂肪族胺衍生物。具体列举的有聚环氧乙烷月桂酸酯、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐单棕榈酸酯、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、一缩二丙三醇或二缩三丙三醇等多元醇与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或油酸等脂肪族羧酸的酯或部分酯、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、十六烷基三甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基胺盐酸盐、磷酸月桂酸月桂酰氨基乙酯、三乙基十六烷基碘化铵、油酰氨基二乙基胺酸盐、十二烷基吡啶鎓]硫酸盐的碱性吡啶鎓]盐等。
这样的防浊剂的添加量为相对于热塑性树脂为0．2～5重量％，而0．5～3重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的防雾剂有，例如，有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(氟类表面活性剂)，还有烷基硅氧基的硅类化合物(硅类表面活性剂)等。
这样的防雾剂的添加量，相对于热塑性树脂为0．01～5重量％，而0．02～2重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的抗氧剂有酚类、磷类、硫类、羟胺类等，还有，也可使用在光稳定剂中示出的哌啶类等。酚类抗氧剂的具体例子有2，6-二叔(タ-シヤル)丁基对甲酚、巯基乙酸硬脂酰基-(3，5-二甲基-4-羟基苄基)酯、丙酸硬脂酰基-β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)酯、膦酸二硬脂酰基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基酯、2，4，6-三(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苄基硫)-1，3，5-三吖嗪、丙二酸二硬脂酰基-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基酯、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基酚基)、4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基酚基)、2，2′-亚甲基二[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、二[3，5-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4′-亚丁基二(6-叔丁基间甲酚)、2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基酚基)丁烷、对苯二甲酸二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、异氰酸1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基)苄酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、异氰酸1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、异氰酸1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基乙基]酯、2-辛基-4，6-二(4-羟基-3，5-二叔丁基)酚氧-1，3，5-三吖嗪、4，4′-硫代二(6-叔丁基间甲酚)等酚类和4，4′-亚丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)的碳酸齐聚酯(例如聚合度为2，3，4，5，6，7，8，9，10等)等的多元酚碳酸齐聚酯类。
磷类抗氧剂具体可以列举的有磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(对壬基苯基)酯、磷酸三(对苯基苯基)酯、磷酸三(邻二环己基苯基)酯、磷酸三(单壬基／二壬基·苯基)酯、磷酸苯基对壬基苯基酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]酯等磷酸三芳基酯、磷酸单辛基二苯基酯、磷酸二辛基单苯基酯、磷酸二癸基单苯基酯、磷酸单癸基苯基苯基酯等磷酸烷基芳基酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三月桂酰酯、磷酸三油酰酯等磷酸三烷基酯、二磷酸二(三癸基)季戊四醇酯、二磷酸二硬酯酰基季戊四醇酯、二磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯、二磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二磷酸四(三癸基)异亚丙基二苯酚酯、三磷酸六(三癸基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷酯、二磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)二亚苯基酯、磷酸2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯等有机磷酸类与有烷基、芳基、烷芳基或醚键的有机与磷酸金属盐的化合物的有机磷酸金属盐类化合物等。
列举的硫类抗氧剂有二月桂酰基、二硬脂酰基等的二烷基硫二丙酸酯以及丁酰基、辛酰基、月桂酰基、硬脂酰基等的烷基硫丙酸的多元醇(例如丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟基乙基异氰酸酯)的酯等，具体列举的有二月桂酰基硫二丙酸酯、二硬脂酰基硫二丙酸酯、季戊四醇四月桂酰硫丙酸酯等。
这样的抗氧剂的添加量，相对于热塑性树脂为0．01～5重量％，而0．02～3重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的紫外线吸收剂有苯并三唑类、二苯甲酮类、水杨酸酯类等。列举的苯并三唑类具体例子是2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-甲基-4′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-甲基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2′-正十八烷氧基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)-5，6-二氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-苯基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-二氯己基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′，5′-二氯苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-甲基苯基)-5-丁氧羰基苯并三唑、2-(2′-羟基-4′，5′-二甲基苯基)-5-丁氧羰基苯并三唑、2-(2′-羟基)-5-乙氧羰基苯并三唑、2-(2′-乙酰氧基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-乙基硫酰苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)-5-乙基硫酰苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-苯基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-氨基苯基)苯并三唑。
具体列举的二苯甲酮类有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十八氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5-硫代二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮等。
具体列举的水杨酸酯类有水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对甲基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
还有，列举的有其他的三嗪类的2-(4，6-二苯基-1，3，5-三吖嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚和草酸酰替苯胺类的2-乙氧基-2′-乙基草酸二酰替苯胺等。
这样的紫外线吸收剂的添加量，相对于热塑性树脂的0．01～3重量％，而0．05～2重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
作为增塑剂可以使用使聚氯乙烯和烯烃-乙烯醇类共聚物等增塑的常用增塑剂。例如，低分子量的多元醇类、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、脂肪族一元酸酯类、环氧化合物、链烷烃类等。
具体列举的低分子量的多元醇为丙三醇、乙二醇、三乙二醇、山梨糖醇等。
具体列举的邻苯二甲酸酯类为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸丁基月桂酰酯、邻苯二甲酸甲基油酰酯等。
具体列举的磷酸酯类有磷酸三甲酚酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二二甲苯基单甲酚酯、磷酸单二甲苯基二甲酚酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三-2-乙基己基酯等。
具体列举的脂肪族一元酸酯类有油酸丁酯、丙三醇单油酸酯、硬脂酸丁酯、己二酸二异癸酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸异癸酯、壬二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、乙酰基蓖麻酸甲酯等。
具体列举的环氧化合物为与后面讲的热稳定剂同样的环氧化合物。
具体列举的链烷烃类有氯代链烷烃、丁基氯代链烷烃、流动性链烷烃等。
这样的增塑剂的添加量，相对于热塑性树脂为1～70重量％，而2～60重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的防静电剂为非离子型或阳离子型表面活性剂等。具体列举的有聚环氧乙烷、碳蜡、季戊四醇单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚环氧乙烷·烷基胺、聚乙二醇·醚、对苯乙烯基磺酸钠等。
这样的防静电剂的添加量相对于热塑性树脂为0．01～5重量％，而0．02～3重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的润滑剂有脂肪酸类、脂肪酰胺类、酯类、蜡、链烷烃等，具体列举的为硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酰胺、棕榈酰胺、芥酰胺、亚甲基二硬脂酰胺、亚乙基二硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、棕榈酸丁酯、聚乙烯蜡、流动链烷烃等。
这样的润滑剂的添加量，相对于热塑性树脂为0．01～5重量％，而0．05～3重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
作为热稳定剂有无机类、有机酸金属盐类、有机酸复合金属盐类、有机锡类、环氧化合物类、多醇类、硫类、有机锑类、磷酸酯类、β-二酮类、含氮类等。
具体列举的无机类热稳定剂有Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn、Cd、Zr、Al、Sn、Sb、Bi等的金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、硅酸盐、以及这些金属与高氯酸、高碘酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、亚氯酸、次氯酸、亚溴酸等卤素的含氧酸的盐等。
有机酸金属盐类热稳定剂有上述金属与下述有机酸的酸式盐、中性盐、碱式盐，具体的有机酸有2-乙基己酸(2-エチルヘキソイン酸)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、亚麻酸、山嵛酸、异硬脂酸、油酸、蓖麻酸、己酸、庚酸、正或异辛酸、壬酸、癸酸、异癸酸、十一烷酸、新三癸酸、乙酰醋酸、醋酸等脂肪族羧酸、马来酸、硫代二丙酸、二硫二丙酸等二元酸、此二元酸与取代或未取代的脂肪族、脂环族或芳香族醇的二元酸部分酯化物、安息香酸、甲基安息香酸、丁基安息香酸、对叔丁基安息香酸、苯基醋酸、水杨酸、富马酸、萘甲酸、松香酸、苯基硬脂酸、茚基羧酸、肉桂酸、玫瑰酸、环烷酸等环状有机酸等。
具体列举的有机复合金属盐类热稳定剂有上述有机酸的Ca／Zn类、Ba／Cd类、Ba／Zn类、Ba／Cd／Zn类。
具体列举的有机锡类热稳定剂有单(或二)甲基或丁基或辛基锡三(或二)月桂酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡马来酸酯的聚合物、单(或二)甲基或丁基或辛基锡三(或二)异辛基马来酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡巯基乙酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡-2-巯基丙酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡三(或二)十二烷基巯基羧酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡硫酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡巯基乙酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锡三(或二)2-巯基乙油酸酯、硫代二(油酸单甲基锡二-2-巯基乙酯)、硫代二(油酸二甲基或丁基或辛基锡单-2-巯基乙酯)等。
具体列举的环氧化合物类热稳定剂有环氧化大豆油和其二乙酰基单甘油酯、环氧化亚麻仁油、环氧化亚麻仁油脂肪酸丁酯、环氧化1，2-聚丁二烯、双酚A-二缩水甘油醚、3，4-环氧环己基甲基、3，4-环氧环己基羧酸酯、环氧化牛脂油、环氧化棉籽油、环氧化向日葵油、环氧化妥卢油、环氧化鱼油、环氧化乙酰基链烯烃、甲基环氧化硬脂酸、丁基环氧化硬脂酸、异辛基环氧化硬脂酸、2-乙基己基环氧化硬脂酸、异癸基环氧化硬脂酸、环己基环氧化硬脂酸、二氢壬基环氧化硬脂酸、甲氧基乙基环氧化硬脂酸、乙酰氧基乙基环氧化硬脂酸、苯甲酰基环氧化硬脂酸、四氢呋喃基环氧化硬脂酸、苯基环氧化硬脂酸、对叔丁基苯基环氧化硬脂酸、丁基环氧妥卢油脂肪酸、正辛基环氧妥卢油脂肪酸、异辛基环氧妥卢油脂肪酸、2-乙基己基环氧妥卢油脂肪酸、环氧化乙酰基单蓖麻酸甘油酯、3，4-环氧环己基甲醇的9，10-环氧硬脂酸酯、3，4-环氧环己基甲醇的9，10，12，13-二环氧硬脂酸酯、3，4-环氧环己基羧酸的2-乙基-1，3-己基二醇酯、环氧六氢邻苯二甲酸的二烷基(例如，二正丁基、二正己基、二-2-乙基己基、二异辛基、二正癸基、二异癸基、二正丁基癸基等)酯、3，4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己酸、环氧卤丙烷与双酚A的缩合物等。
具体列举的多醇类热稳定剂有季戊四醇、甘露糖醇、苯二甲醇、山梨糖醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇、1，3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羟乙基甲烷、二丙三醇、二三羟甲基丙烷、二三羟甲基乙烷、二-、三-、四-季戊四醇、三(羟乙基)异氰酸酯等，以及这些多醇与脂肪族羧酸、芳香族羧酸、氨基酸、羟基酸等有机酸和其部分酯等。形成上述部分酯的有机酸具体有辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻酸等一元脂肪族羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、硫代二丙酸、二硫代丙酸等二元脂肪族羧酸、安息香酸、甲基安息香酸、水杨酸等芳香族羧酸、甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸、蛋氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、三甲基甘氨酸等氨基酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸等羟基酸。
具体列举的硫类热稳定剂有二月桂酰硫代二丙酸酯、二硬脂酰硫代二丙酸酯、月桂酰硬脂酰硫代二丙酸酯等硫代二丙酸酯、6-苯胺基(エニリノ)-1，3，5-三吖嗪-2，4-二硫醇等三吖嗪硫醇、硫醇月桂酸酐等硫醇羧酸酐等。
具体列举的有机锑类热稳定剂有单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)月桂酸酯等单(或二)烷基锑月桂酸酯类、单(或二)甲基或丁基或辛基锑马来酸酯聚合物、单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)异辛基马来酸酯等单(或二)烷基锑马来酸酯(マレエ-ト)类、单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)异辛基硫代乙二醇酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)硫代乙二醇酸酯(或2-巯基丙酸酯)、单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)十二烷基巯基羧酸酯、单(或二)甲基锑硫酸酯、二辛基锑硫酸酯、二(十二烷基)锑硫酸酯、单(或二)甲基或丁基或辛基锑三(或二)-2-巯基乙基油酸酯、硫代二[单甲基锑二(2-巯基乙基油酸酯)]、硫代二[二甲基或丁基或辛基锑二(2-巯基乙基油酸酯)]等单(或二)烷基锑巯基羧酸酯类等。
磷酸酯类热稳定剂列举的与磷类抗氧剂一样。
具体列举的β-二酮类热稳定剂有乙酰乙酸乙酯、脱氢醋酸、乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、苯甲酰基丙烯基甲烷、二苯甲酰基甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、三氟乙酰丙酮、脱氢醋酸丙烯酯、脱氢苯甲酰醋酸、环己基-1，3-二酮、1，1-二甲基环己烷-3，5-二酮(dimethone)、2，2-亚甲基环己基-1，3-二酮、2-苄基环己基-1，3-二酮、乙酰苯并环己酮、棕榈酰苯并环己酮、硬脂酰苯并环己酮、苯甲酰苯并环己酮、2-乙酰环己酮、2-苯甲酰环己酮、2-乙酰环己基-1，3-二酮、苯甲酰对氯苯甲酰甲烷、二(4-甲基苯甲酰)甲烷、二(2-羟基苯甲酰)甲烷、苯甲酰乙酰甲烷、三苯甲酰甲烷、二乙酰苯甲酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷、月桂酰苯甲酰甲烷、4-甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷、二(4-甲氧基苯甲酰)甲烷、二(4-氯苯甲酰)甲烷、二(3，4-亚甲基二氧苯甲酰)甲烷、苯甲酰乙酰辛基甲烷、苯甲酰乙酰苯基甲烷、硬脂酰-4-甲氧基苯甲酰甲烷、二(4-叔丁基苯甲酰)甲烷、苯甲酰乙酰乙基甲烷、苯甲酰三氟乙酰甲烷、二乙酰基甲烷、丁酰乙酰甲烷、庚酰乙酰甲烷、三乙酰甲烷、二硬脂酰甲烷、硬脂酰乙酰甲烷、棕榈酰乙酰甲烷、月桂酰乙酰甲烷、苯甲酰甲酰甲烷、乙酰甲酰甲烷、苯甲酰苯基乙酰甲烷、二(环己酰)甲烷、二三甲基乙酰甲烷等以及含这些化合物的Li、Na、Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al、Zr、Sn等的金属的金属盐等。
具体列举的含氮类热稳定剂有二苯硫脲、硬脂醇、十六烷醇、1，3-丁二醇、硫代二乙二醇等的醇类的β-氨基丁烯酸酯、2-苯基吲哚、二氢-1，4-二甲基-2，6-二碳化二癸氧基-3，5-吡啶等。
这样的热稳定剂的添加量，相对于热塑性树脂为0．001～10重量％，而0．005～5重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
列举的荧光剂有蒽酮紫染料类、异蒽酮紫染料类、紫苏烯类(ペリレン)、噻吨类、香豆素类、蒽醌类、苯并吡喃类、萘二甲酰亚胺类或萘二甲酸类、苯并吡嗪类、吡嗪类、氰基吡嗪类、芪类、二氨基二苯类、咪唑类、咪唑酮类、三唑类、噻唑类、噁唑类、喹诺酮类、吡唑啉类、二氢吡啶类等。
这样的荧光剂的添加量，相对于热塑性树脂为0．001～10重量％，而0．01～5重量％为优选，单独或2种以上合并使用均可。
最后，可以列举的其他红外线吸收剂有二氧化硅和硅酸盐、锂、钙、镁、铝的氢氧化物或氧化物、铝酸盐、硼酸盐或硫酸盐、已知的水滑石类化合物等，它们单独或2种以上合并使用均可。不过，因为保持有本发明的A阴离子和B阴离子的水滑石类化合物，具有优异的红外线吸收能力和含在农用薄膜中的场合又可以赋予优异的光通过性，故优选单独使用。
相对于例如农用薄膜所用的热塑性树脂，红外线吸收剂的添加量可以是，本发明物单独或与其他红外线吸收剂的合计量为1～30重量％。当红外线吸收剂不足1重量％时不能充分发挥红外线吸收剂的效果，而超过30重量％时农用薄膜的紫外和可见光通过性与机械强度下降，因此不合适。
还有，在用本发明的水滑石类化合物作为红外线吸收剂包含在农用薄膜用的热塑性树脂中时和薄膜成形时，有时会出现发泡和鱼眼等问题，这就要根据需要使用已除去层间水的物质。
可以按照通常的方法来进行混练，例如，可以用亨舍尔混合器、高速混合机、螺带式掺混机等把树脂、红外线吸收剂以及其他的添加剂混合，接着用班伯里混练机、混练挤出机、压捏机等进行熔融混练。其次，为成形薄膜，可以用例如吹塑成形法、挤出T形模头薄膜成形法等通常的方法来进行。
还有，本发明所用的农用薄膜不仅是单层的，也可以使用多层薄膜。多层薄膜的构成列举的有一种二层、一种三层、二种二层、二种三层、三种三层、三种四层、三种五层、四种四层、四种五层、五种五层等，各层的热塑性树脂的种类或共混的热塑性树脂也可以不同。从保温性角度来看，热塑性树脂中优选的是希望选择至少一种在波长2．5μm～25μm有良好吸收的树脂。还有，各层中的添加剂应限据各层的作用来适当选择，可以组合配合。其他，作为长时间保持薄膜的防浊性的方法，除了上述的在薄膜中配合的方法之外，还可以采用至少在农用温室等展开的农用薄膜的内面形成防浊性皮膜的方法。
下面和比较例一起来说明本发明的实施例，不过，本发明并不仅限于这些例子。
关于在实施例和比较例中制成的水滑石类化合物，首先用XRD方法进行水滑石类化合物的鉴定。接着，用由组成分析法得到的金属阳离子的分析值计算基本层的摩尔比(X、y1、y2)，并由B阴离子的分析值计算B阴离子对基本层的摩尔比(Z2)。还把由基本层决定的阴离子总价数(X)代入公式{(B)z2的总价数／X=}来计算B阴离子的总价数所占的比例。当A阴离子为硅类、磷类或硼类的含氧酸根离子时，通过考虑离子交换它们时所用的原料、由组成分析得到的Si和P、B的分析值以及由XRD法得到的(002)或(003)面的面间距、和红外吸收光谱的测定结果等，来预测层间的硅类、磷类或硼类的含氧酸根离子中含还是不含和如何含多聚含氧酸根离子。判断硅类、磷类或硼类的含氧酸根离子以什么样的形态保持在层间是困难的；还有，在这些含氧酸根离子中，还包含一个或多个H基和OH基以及不同聚合度的多聚含氧酸，要特定这些的价数也是困难的。在实施例中，为方便表示硅类、磷类或硼类的含氧酸根离子的组成式，以(多聚物SimO2m+1)、(多聚物PmO(5m／2)+1)、(多聚物BmO(3m／2)+1)来表示，在组成式的计算中所有都引作为2-价。还有，Si和P、B对Al的摩尔比是由各自的组成分析值代入公式{(Si+P+B的摩尔数)／(Al2O3摩尔数)=}计算出来的。此外，用BET法由氮气的吸附量求得比表面积的数值，平均二次粒径表示把粉末加入到有机溶剂中经超声分散后由激光衍射散射法测得的数值。
再，对于含实施例及比较例的红外线吸收剂的薄膜测定红外线吸收剂在薄膜中的分散性和薄膜的保温指数、总光线透过率和雾度值(浊度)。还有，用目测判断红外线吸收剂在薄膜中的分散性(白花的产生)。保温指数是用红外吸收光谱测定装置测定各波长的红外线吸收率并由后面所述方法来算出的。还有，光通过性是由浊度计测定的，它以总光线透过率和雾度值(浊度)表示。
求保温指数的方法是，由下述式(3)求出各波长的黑体辐射能(Eλ·dλ)，把对400cm-1～2000cm-1的黑体辐射能积分(∑(Eλ·dλ))来作为总黑体辐射的能量密度。接着由红外吸收光谱测定装置测定(含红外线吸收剂的)薄膜在各波长的红外线吸收率，由各波长的黑体辐射能(Eλ·dλ)与各波长的红外线吸收率积分来作为此薄膜的总吸收能量密度。于是，将总黑体辐射能量密度与薄膜总吸收能量密度之比(下述式(6))作为保温指数。Eλ·dλ=2πhC^2/[λ^5{e^(hC/λkT)-1}]·dλ---(3)]]>λ波长；h普朗克常数；C真空中的光速；k玻尔兹曼常数；T绝对温度保温指数=(总吸收能量密度／总黑体辐射能量密度)×100 (6)由上述计算式计算的保温指数的数值越大，意味其红外线吸收能力越高，即意味着保温性越好。还有，由浊度计得到的总光线透过率值越接近于100意味着其可见光透过性越好，雾度(浊度)数值越小意味混浊少。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si4．84O10．68)0．062(SO4)0．062(CO3)0．030·0．69H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．60，Si对Al2O3的摩尔比为1．95。还有，BET为23m2／g，平均二次粒径为0．69μm。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si4．84O10．68)0．062(SO4)0．062(CO3)0．030·0．69H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．60，Si对Al2O3的摩尔比为1．95。还有，BET为18m2／g，平均二次粒径为0．77μm，表面处理吸附量为3．0重量％。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si4．84O10．68)0．062(SO4)0．062(CO3)0．030·0．09H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．60，Si对Al2O3的摩尔比为1．95。还有，BET为20m2／g，平均二次粒径为0．72μm，表面处理吸附量为3．3重量％。
分析结果是Mg0．667Al0．333(OH)2(多聚物Si6．02O13．04)0．0415(SO4)0．095(CO3)0．030·0．43H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．75，Si对Al2O3的摩尔比为1．50。还有，BET为15m2／g，平均二次粒径为0．70μm，表面处理吸附量为3．0重量％。
分析结果是Mg0．667Al0．333(OH)2(多聚物Si6．02O13．04)0．0415(SO4)0．095(CO3)0．030·0．08H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．75，Si对Al2O3的摩尔比为1．50。还有，BET为18m2／g，平均二次粒径为0．68μm，表面处理吸附量为3．3重量％。
分析结果是Mg0．683Al0．0317(OH)2(多聚物Si4．26O9．52)0．0855(SO4)0．050(CO3)0．023·0．11H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．46，Si对Al2O3的摩尔比为2．30。还有，BET为19m2／g，平均二次粒径为0．62μm，表面处理吸附量为4．3重量％。
分析结果是Mg0．750Al0．250(OH)2(多聚物Si3．17O7．34)0．1105(NO3)0．005(CO3)0．012·0．06H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．12，Si对Al2O3的摩尔比为2．80。还有，BET为16m2／g，平均二次粒径为0．68μm，表面处理吸附量为3．3重量％。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物与单体Si3．37O7．74)0．089(SO4)0．024(CO3)0．040·0．09H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．42，Si对Al2O3的摩尔比为1．95。还有，BET为18m2／g，平均二次粒径为0．77μm，表面处理吸附量为4．4重量％。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物P3．31O9．275)0．086(SO4)0．020(CO3)0．048·0．09H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．44，P对Al2O3的摩尔比为1．85。还有，BET为23m2／g，平均二次粒径为0．57μm，表面处理吸附量为4．4重量％。
分析结果是Mg0．683Al0．317(OH)2(多聚物P1．89O5．725)0．1115(CO3)0．047·0．11H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．30，P对Al2O3的摩尔比为1．33。还有，BET为20m2／g，平均二次粒径为0．43μm，表面处理吸附量为2．3重量％。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si3．36O7．72)0．0445(多聚物P3．36O9．40)0．0445(SO4)0．042(CO3)0．023·0．11H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．42，Si对Al2O3的摩尔比为0．97，P对Al2O3的摩尔比为0．97。还有，BET为20m2／g，平均二次粒径为0．80μm，表面处理吸附量为3．9重量％。
分析结果是(Mg0．875Zn0．125)0．667Al0．333(OH)2(多聚物B4．40O7．60)0．0945(SO4)0．040(CO3)0．032·0．07H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．43，B对Al2O3的摩尔比为2．50。还有，BET为16m2／g，平均二次粒径为0．66μm，表面处理吸附量为4．5重量％。
分析结果是Li0．97Al2(OH)6(多聚物Si2．49O5．98)0．393(SO4)0．075(CO3)0．017·0．50H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．19，Si对Al2O3的摩尔比为0．98。还有，BET为19m2／g，平均二次粒径为1．00μm，表面处理吸附量为4．5重量％。
分析结果是Li0．95Mg0．02Al2(OH)6(多聚物P2．21O6．53)0．444(SO4)0．035(CO3)0．017·0．60H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．11，P对Al2O3的摩尔比为0．98。还有，BET为18m2／g，平均二次粒径为0．77μm，表面处理吸附量为4．4重量％。比较例1用DHT-4A(协和化学工业制)。
分析结果是Mg0．683Al0．317(OH)2(CO3)0．158·0．56H2O。BET为15m2／g，平均二次粒径为0．65μm，表面处理吸附量为2．9重量％。比较例2直至水热处理为止都与实施例1同样操作。冷却后进行过滤、水洗，然后把脱水物投入到已加有离子交换水的不锈钢容器中，搅拌下加入以SiO2换算的0．667升1．0mol／l的硅酸钠溶液，在90℃加温搅拌2h。继续搅拌下量取18．2g硬脂酸钠(纯度86％)，于在90℃加温的离子交换水中溶解后，加入到浆料中，进行表面处理。最后进行过滤、水洗，在95℃干燥1昼夜后，得到粉碎的样品。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(HSi1．00O3．00)0．154(SO4)0．054(CO3)0．023·0．62H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．50，Si对Al2O3的摩尔比为1．00。还有，BET为22m2／g，平均二次粒径为0．70μm，表面处理吸附量为4．0重量％。比较例3根据特开平8-217912(=EP708，056)的[实施方案2]进行合成。
把3升1．5mol／l的Mg(NO3)2溶液和0．667升2．0mol／l的Al(NO3)3溶液的混合液加入到高压釜中，搅拌下注入2．889升3．0mol／l的NaOH溶液，维持30min，170℃水热处理12h。然后冷却到约70℃后，搅拌下将以SiO2换算的2．667升1．0mol／l的硅酸钠溶液(3号水玻璃)加入高压釜内，搅拌30min。接着量取20．4g硬脂酰磷酸酯(纯度99％)，于在70℃加温的稀氢氧化钠溶液中悬浮后，加入到高压釜中，进行表面处理。最后进行过滤、用脱二氧化碳水洗，在95℃干燥1昼夜后，得到粉碎的样品。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si4．00O9．00)0．154·0．62H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．00，Si对Al2O3的摩尔比为4．00。还有，BET为21m2／g，平均二次粒径为0．84μm，表面处理吸附量为4．0重量％。比较例4把与比较例3同样得到的样品在200℃热处理3h条件下进行层间水的除去。
分析结果是Mg0．692Al0．308(OH)2(多聚物Si4．00O9．00)0．154·0．04H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．00，Si对Al2O3的摩尔比为4．00。还有，BET为23m2／g，平均二次粒径为0．80μm，表面处理吸附量为4．4重量％。比较例5把2升2．0mol／l的Al(OH)3浆料加入到不锈钢容器中，搅拌下加入88．6g Li2CO3粉末，搅拌30min。把此反应浆料移入高压釜，在140℃水热处理4h。冷却后，把反应浆料移入不锈钢容器中，在80℃加温后，量取16．3g硬脂酸钠(纯度86％)，加入到80℃加温的离子交换水中溶解后，注入到浆料中进行表面处理。最后进行过滤、水洗，在95℃干燥1昼夜后，得到粉碎的样品。
分析结果是Li1．00Al2(OH)6(CO3)0．50·3．0H2O。BET为15m2／g，平均二次粒径为0．90μm，表面处理吸附量为2．9重量％。比较例6根据特再平09-800828(=USP5，767，179和EP778，241)的[实施例4]进行合成。
把2升2．0mol／l的Al(OH)3浆料加入到不锈钢容器中，搅拌下加入88．6g Li2CO3粉末，搅拌30min。把此反应浆料移入高压釜，在140℃水热处理4h。冷却至室温后，搅拌下向高压釜中缓慢加入5．244升0．5N的HNO3溶液，搅拌1h。接着在搅拌下加入2．010升的1．0mol／l的硅酸钠溶液(3号水玻璃)，搅拌1h。其后在70℃加温后，量取15．7g硬脂酰磷酸酯(纯度99％)，加入到70℃加温的稀氢氧化钠溶液中悬浮后，注入到高压釜中进行表面处理。最后进行过滤、用脱二氧化碳水洗，在95℃干燥1昼夜后，得到粉碎的样品。把此样品在200℃热处理3h条件下进行层间水的除去。
分析结果是Li1．00Al2(OH)6(多聚物Si2．00O5．00)0．500·0．30H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．00，Si对Al2O3的摩尔比为1．00。还有，BET为15m2／g，平均二次粒径为0．90μm，表面处理吸附量为3．3重量％。比较例7根据特再平09-800828(=USP5，767，179和EP778，241)的[实施例1]进行合成。
把2升2．0mol／l的Al(OH)3浆料加入到不锈钢容器中，搅拌下加入88．6g Li2CO3粉末和0．040升的1．0mol／l的MgCl2溶液，搅拌30min。把此反应浆料移入高压釜，在140℃水热处理4h。冷却至室温后，搅拌下向高压釜中缓慢加入5．404升0．5N的HNO3溶液，搅拌1h。接着在搅拌下加入2．090升的1．0mol／l的硅酸钠溶液(3号水玻璃)，搅拌1h。其后在70℃加温后，量取16．3g硬脂酰磷酸酯(纯度99％)，加入到70℃加温的稀氢氧化钠溶液中悬浮后，注入到高压釜中进行表面处理。最后进行过滤、用脱二氧化碳水洗，在95℃干燥1昼夜后，得到粉碎的样品。把此样品在200℃热处理3h条件下进行层间水的除去。
分析结果是Li0．98Mg0．02Al2(OH)6(多聚物Si2．00O5．00)0．51·0．25H2O。B阴离子占总价数(X)的比例为0．00，Si对Al2O3的摩尔比为1．02。还有，BET为16m2／g，平均二次粒径为0．88μm，表面处理吸附量为3．2重量％。<在农用薄膜中的效果>
用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)按以下所示配合，在100℃的敞开式辊中混练，制成EVA-树脂组合物，接着用180℃的电热压机成形得到100μm厚的薄膜。目测评价此薄膜内的分散性(白花的产生)，用浊度计测定总光线透过率、雾度(浊度)值，还测定红外线吸收能力，以进行保温指数的计算。EVA-树脂组合物的配方乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(3758，醋酸乙烯酯含量15％，日本尤尼卡公司制) 87．4重量％受阻胺类光稳定剂(チマソ-ブ770，チバガイギ-公司制) 0．2重量％紫外线吸收剂(チヌ-ビン320，チバガイギ-公司制) 0．1重量％抗氧剂(イルガノッケス1076，チバガイギ-公司制) 0．1重量％防浊剂 单甘油单硬脂酸酯 1．5重量％二甘油二硬脂酸酯 0．5重量％润滑剂 硬脂酰胺 0．1重量％防雾剂 (DS-403，ダイキン工业公司制) 0．1重量％红外线吸收剂(实施例或比较例) 10重量％实施例15在EVA-树脂组合物中，用实施例1为红外线吸收剂。
表1示出了实施例15～28和比较例8～15的评价结果。
表1

用茂金属聚乙烯(PE)按以下配方在180℃下以单轴混练机制成茂金属PE树脂组合物，接着在160℃下以T形模头挤出机成形100μm厚的薄膜。用此薄膜，进行与EVA同样的测定。茂金属PE-树脂组合物茂金属PE(KF-270，日本ポリケム公司制) 87．3重量％受阻胺类光稳定剂(TINUVIN622，チバガイギ-公司制) 0．2重量％紫外线吸收剂(チヌ-ビン320，チバガイギ-公司制) 0．1重量％抗氧剂(イルガノッケス1010，チバガイギ-公司制)0．1重量％(イルガフオス168，チバガイギ-公司制) 0．1重量％防浊剂 单甘油单硬脂酸酯 1．5重量％二甘油二硬脂酸酯 0．5重量％润滑剂 硬脂酰胺 0．1重量％防雾剂(KF-345，信越化学公司制) 0．1重量％红外线吸收剂(实施例或比较例) 10重量％
表2示出了实施例29～35和比较例16～22的评价结果。
表2

把上述薄膜用日光老化试验机(岛津制作所制)进行加速老化试验。由750h后的薄膜的目测观察的结果表明，比较例22的单独茂金属PE的薄膜已严重老化(硬化)。还有，只是没有配合红外线吸收剂的比较例21的薄膜仅表面老化和发生漏气。不过，也配合了红外线吸收剂的薄膜，哪一个都要比比较例22的表面老化程度缓慢，而且几乎看不到漏气。
用聚氯乙烯(PVC，平均分子量1000，信越化学公司制)按以下配方由180℃的敞开式辊混炼，制成PVC-树脂组合物，然后用180℃的电热压机成形得到100μm厚的薄膜。用此薄膜进行与EVA同样的测定。PVC基树脂组合物聚氯乙烯(平均分子量1000，信越化学公司制)57．89重量％增塑剂DOP(邻苯二甲酸二辛酯) 30重量％磷酸三甲酚酯3重量％
双酚A型环氧树脂1．5重量％受阻胺类光稳定剂(チマソ-ブ119，チハカイギ-公司制) 0．1重量％紫外线吸收剂(チヌ-ビン 329，チバガイギ-公司制) 0．05重量％抗氧剂(イルガノッケス1076，チバガイギ-公司制) 0．05重量％防浊剂 山梨糖醇酐单棕榈酸酯1．0重量％防雾剂(KF-345，信越化学公司制) 0．1重量％润滑剂 亚甲基二硬脂酰胺0．3重量％热稳定剂Ba-Zn类稳定剂 1．0重量％二苯甲酰基甲烷 0．01重量％红外线吸收剂(实施例或比较例) 5重量％
表3示出了实施例36～39和比较例23～26的评价结果。
表3

还有，图1示出了在茂金属聚乙烯(PE)中含有10重量％的实施例2的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚薄膜的红外线吸收谱。
图2示出了在茂金属PE中含有10重量％的实施例3的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚薄膜的红外线吸收谱。
图3示出了在茂金属PE中含有10重量％的实施例9的本发明的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚薄膜的红外线吸收谱。
图4示出了在茂金属PE中含有10重量％的比较例1的水滑石类化合物(粉末)的100μm厚薄膜的红外线吸收谱。
图5示出了只是茂金属PE的100μm厚薄膜的红外线吸收谱。
工业应用可能性本发明的在层间保持有以硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、且其部分和／或全部为硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子及其以外的阴离子中的至少一种阴离子的水滑石类化合物，具有比历来的水滑石类化合物优异的红外线吸收能力，同时，在包含于作为农用薄膜用的热塑性树脂中时，它可以赋予薄膜以优异的光通过性。特别是，平均二次粒径5μm以下且BET比表面积30m2／g以下的产物和表面处理了的水滑石类化合物，对农用薄膜用热塑性树脂的分散性良好。在本发明的水滑石类化合物的制备中，通过由反应合成时来制备硫酸根离子型产物所以可以提供廉价的产品更便宜。
把本发明的水滑石类化合物作为红外线吸收剂包含在农用薄膜中时，可以提供兼具优异保温性和优异光通过性的农用薄膜。还有，与各种添加剂并用，就可以提供具有优异的耐候性、防浊性、防雾性、防尘性、流滴性、韧性、耐农药性、耐酸雨性、耐热性、退色性、抗菌性、防霉性、伸展作业性以及防止因各种添加剂导致的树脂老化性而且这些特性的持续性优异的农用薄膜。
权利要求
1．以下述式(1)或(2)表示的水滑石类化合物，其特征在于，作为层间的阴离子保持有是硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、且其部分和／或全部为硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子和其以外的阴离子；<镁-铝水滑石类化合物> M2+表示锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子，A表示硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且表示其部分和／或全部是硅类、磷类和硼类多聚合氧酸根离子中的至少一种阴离子，B表示是A以外的阴离子中的至少一种阴离子，X、y1、y2、z1、z2和b各自满足下述条件X为0＜X≤0．5；y1和y2为y1+y2=1、0＜y1≤1、0≤y2＜1；z1和z2为0＜z1、0＜z2；b为0≤b＜2；<锂-铝水滑石类化合物> G2+表示镁、锌、钙及镍中的至少一种2价金属离子，A表示为硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子、而且表示其部分和／或全部是硅类、磷类和硼类多聚合氧酸根离子中的至少一种阴离子，B表示为A以外的阴离子中的至少一种阴离子，y1、y2、X、z1、z2和b各自满足下述条件y1和y2为0＜y1≤1，0≤y2＜1、0．5≤(y1+y2)≤1；X为X=y1+2y2；z1和z2为0＜z1、0＜z2；b为0≤b＜5。
2．权利要求1所述水滑石类化合物，其特征在于，式(1)或(2)中的B所表示的阴离子为硫酸根离子、碳酸根离子、氯离子以及硝酸根离子中的至少一种阴离子。
3．权利要求1或2所述水滑石类化合物，其特征在于，式(1)或(2)中的B所表示的阴离子为硫酸根离子以及碳酸根离子中的至少一种阴离子。
4．权利要求1～3任何一项所述的水滑石类化合物，其特征在于，式(1)或(2)中为下述式的范围式(1)和(2)中，0．1≤((B)z1的总价数)／X≤0．8。
5．权利要求1～4任何一项所述的水滑石类化合物，其特征在于，式(1)中A所表示的是阴离子的硅类和／或磷类的含氧酸根离子作为Si和／或P的摩尔数(Q)是下述式的范围0＜Q／(作为Al2O3的摩尔数)＜2。
6．权利要求1～4任何一项所述的水滑石类化合物，其特征在于，式(2)中A所表示的是阴离子的硅类含氧酸根离子作为Si的摩尔数(R)是下述式的范围0＜R／(作为Al2O3的摩尔数)＜1。
7．权利要求1～6任何一项所述的水滑石类化合物，其特征在于，它是用高级脂肪酸、阴离子型表面活性剂、磷酸酯、非离子型表面活性剂、硅烷、钛酸酯和铝类偶合剂以及多元醇的脂肪酸酯类等中的至少一种表面处理剂进行过了表面处理的。
8．权利要求1～7任何一项所述的水滑石类化合物，其特征在于，其平均二次粒径在5μm以下且BET比表面积在30m2／g以下。
9．一种红外线吸收剂，其特征在于，它是以权利要求1～8任何一项所述的水滑石类化合物作为有效成分。
10．一种红外线吸收剂，其特征在于，它是以层间水被部分或全部除去的权利要求1～8任何一项所述的水滑石类化合物为有效成分。
11．一种农用薄膜，其特征在于，它是由含有相对于热塑性树脂为1～30重量％的权利要求9和／或10所述的红外线吸收剂中的至少一种的薄膜构造所构成。
12．权利要求1～7任何一项所述的水滑石类化合物的制备方法，其特征在于，首先，在反应合成时制备以硫酸根离子为主要的层间阴离子的水滑石类化合物，然后在60℃～100℃用硅类、磷类和硼类含氧酸根离子中的至少一种阴离子且其部分和／或全部为硅类、磷类和硼类多聚含氧酸根离子中的至少一种阴离子进行离子交换。
全文摘要
本发明提供具有优异吸收红外线能力,和含在农用薄膜中时显示优异光通过性的水滑石类化合物、及其制法、以及含有该化合物的红外线吸收剂和农用薄膜。本发明的水滑石类化合物的特征在于,作为层间的阴离子保持有硅类、磷类和硼类多聚含氧酸离子的至少一种的阴离子以及其以外的阴离子。
文档编号C09K3/00GK1289307SQ99802573
公开日2001年3月28日 申请日期1999年11月29日 优先权日1998年12月1日
发明者高桥秀夫, 冈田彰 申请人:协和化学工业株式会社