且不足10[N/25mm]的情况；
[0089] 差（X):粘接力不足5[N/25mm]的情况。
[0090][初粘性]
[0091] 在滚球法初粘测试仪上按照GB/T48522002标准，将实施例、比较例中得到的丙烯 酸系双面粘合带切断成长50mmX宽25mm样条，将样条一侧的剥离衬垫层剥离，在粘着剂层 面长度方向上粘贴未进行剥离处理的厚25ym的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，要求聚对苯 二甲酸乙二醇酯薄膜在长度方向上超出粘着剂层50mm。最后制成长度方向聚对苯二甲酸 乙二醇醋薄膜100mm/粘着剂层50mm/基材50mm/粘着剂层50mm/剥离衬垫层50mm，各层 宽25mm的样条，调整测试角度30°，将样条苯二甲酸乙二醇酯薄膜面贴附在测试仪剥离板 上，调整滚球起点在苯二甲酸乙二醇酯薄膜面顶端（即钢球至丙烯酸粘着剂层50mm)，将粘 着剂层表面剥离衬垫层剥离，滚球在重力作用下，向下滚动，记录粘着剂层能停滞钢球的最 大球号。
[0092] 评价基准：
[0093] 非常良好（◎):停住钢球球号25以上的情况；
[0094] 良好（〇）：停住钢球球号15以上，25以下的情况；
[0095] 一般（A):停住钢球球号10以上，15以下的情况；
[0096] 差（X):停住钢球球号10以下的情况。
[0097] [耐翘起性]
[0098] 将实施例、比较例中得到的丙烯酸系双面粘合带，沿聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜 基材的MD方向为长度方向切割为宽20mm、长180mm尺寸的样条，将待贴合用铝片（厚度 0. 4mm，宽20mmX长180mm)、PP板（新神户电机株式会社制造"KOBESHEET聚丙烯板"，厚 2mm，宽30mmX长200mm)用渗入有异丙醇的清洁布来回擦拭10次清理干净，将切割好的双 面粘合带样条中一个粘合面的剥离衬垫层剥离，并粘贴到相同尺寸的铝片上从而制作成试 验片。从该试验片的双面粘合带上剥离剩余衬垫层，使试验片长度方向的一端及中心线与 PP板长度方向的一端及中心线对齐，用2Kg的滚轮往复滚压一次贴合在的PP板上，形成测 试样品。将测试样品在23°C、50%RH的环境下放置24小时后，以所述铝片侧为外侧弯曲成 圆弧状设置到宽度（间隙尺寸）190mm的"LJ"型夹具里，并在70°C的环境下保持72小时。 然后，观察在上述试验片的长度方向的另一端（即，未达到所述PP板的长度方向端部的一 侧的端部），该试验片是否从所述PP板的表面翘起，观察到翘起的情况下测定该翘起的高 度（试验片端部距PP板的水平面垂直方向的距离）。测定分别使用三个试验片进行（即n = 3)，并计算平均值。评价基准：
[0099] 非常良好（◎):翘起高度在2mm以下；
[0100] 良好（〇）：翘起高度超过2mm，未超过5mm;
[0101] 一般（A):翘起高度超过5mm，未超过10mm;
[0102] 差（X):翘起高度超过10mm。
[0103] 另外，当上述耐翘起性的值超过10mm时，丙稀酸系双面粘合带不能发挥出耐翘起 性。
[0104] [聚合的经济性]
[0105] 聚合的经济性主要从以下几个方面综合评价：
[0106] 涂胶工序所使用的粘合剂量：使用本发明方法即乙酸乙酯作溶剂制备得到的粘合 剂的粘度低，因此在涂胶工序中与用甲苯作为溶剂的粘合剂相比，粘合剂用量减少。
[0107] 溶剂的价格：甲苯的价格相对于乙酸乙酯高。
[0108] 生产能力：采用乙酸乙酯作为溶剂的聚合反应的时间缩短，因此，设备的生产能力 提尚。
[0109] 评价基准：
[0110] 非常良好（◎);
[0111] 良好（〇）；
[0112] -般（A);
[0113] 差（X)。
[0114] [环境]
[0115] 甲苯释放量测宙方法
[0116] 将包含规定尺寸（例如，面积5cm2)的粘合剂层的试样放入小玻璃瓶中并密封。将 该小玻璃瓶在80°C加热30分钟，使用顶空自动进样器将加热状态的气体l.OmL注入气相色 谱测定装置（GC测定装置），测定甲苯量。由其测定结果，计算上述试样中所含的粘合剂层 每lg的甲苯产生量（释放量）（yg/g)。
[0117] 另外，作为每lg粘合剂层的甲苯释放量的计算标准的粘合剂层的质量，可以采用 从除去剥离衬垫的粘合片的质量中减去每单位试样的基材的质量而得到的值。
[0118] 另外，上述甲苯释放量测定方法中，气相色谱的测定条件如下所述。
[0119] 柱：DB-FFAP1. 0ym(0.SSSmmcC*X30m);
[0120] 载气：He5.OmL/分钟；
[0121] 柱头压：23kPa;
[0122] 注入口 ：分流（分流比12:1，温度250°C);
[0123] 柱温：40°C(0分钟）_〈+10°C/分钟>-250 (9分钟）[表示从40°C以10°C/分钟 的升温速度升温至250°C后，在250°C保持9分钟];
[0124] 检测器：FID(温度 250°C)。
[0125] 评价基准：
[0126] 良好（〇）：甲苯含量在50ppm以内；
[0127] 差（X):甲苯含量在50ppm以上。
[0128] [分子量]
[0129] 分子量测试方法：
[0130] 将聚合后得到的聚合物刮涂在离型纸上，常温干燥24Hr后，取待测聚合物溶于四 氢呋喃中，配成3%。质量分数的溶液，静置溶胀24Hr后，用0. 45ym的微孔滤膜过滤。将过 滤的得到的溶液100y1注入凝胶渗透色谱装置（GPC装置），测定分子量及分子量分布。
[0131] 另外，上述分子量测定方法中，胶渗透色谱的测定条件均如下所述。
[0132] 色谱柱：TSKguardcolumnHXL-H-TSKG5000HXL-TSKG4000HXL-TSK G3000HXL
[0133] 流动相：四氢呋喃1.OmL/分钟
[0134] 柱温：40°C。
[0135] 本发明实施例1-7和比较例1-5的各项评价结果显示在表2中。
[0136]
[0137]
【主权项】
1. 一种丙烯酸类粘合剂的制备方法，其特征在于，包括：以乙酸乙酯作为聚合溶剂，使 用构成聚合物的全部单体中的一部分实施初始聚合的步骤；连续地滴加剩余单体的步骤。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，使用构成聚合物的全部单体中的 10?70重量％实施初始聚合。
3. 根据权利要求1?2任一项所述的制备方法，其特征在于，实施初始聚合的时间为 0. 5?1. 5小时；滴加剩余单体的时间为0. 5?5小时，优选为1?3. 0小时。
4. 根据权利要求1?3任一项所述的制备方法，其特征在于，剩余单体滴加结束后的聚 合后期反应时间为0. 5?5小时，优选为0. 5?2. 5小时。
5. 根据权利要求1?4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述方法还包括熟化步 骤。
6. 根据权利要求1?5任一项所述的制备方法，其特征在于，聚合总时间为5?12小 时。
7. -种根据权利要求1?6任一项所述的制备方法制备得到的丙烯酸类粘合剂。
8. 根据权利要求7所述的丙烯酸类粘合剂，其特征在于，其重均分子量10万以下的成 分占粘合剂的重量百分比为16重量％以上。
9. 根据权利要求7或8所述的丙烯酸类粘合剂，其特征在于，其重均分子量150万以上 的成分占粘合剂的重量百分比为17重量％以上。
10. -种丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，含有根据权利要求7?9任一项的丙烯 酸类粘合剂作为主要成分。
11. 一种粘合带，其特征在于，包含由根据权利要求7?9任一项所述的丙烯酸类粘合 剂或者权利要求10所述的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。
12. 根据权利要求11所述的粘合带，其特征在于，粘合剂层的凝胶分数为20?80重 量％。
13. -种根据权利要求11所述的粘合带的制备方法，其特征在于，包含制备丙烯酸类 粘合剂的步骤，所述步骤包括，以乙酸乙酯作为聚合溶剂，使用构成聚合物的全部单体中的 一部分实施初始聚合的步骤；连续地滴加剩余单体的步骤。
【专利摘要】本发明涉及丙烯酸类粘合剂的制备方法、粘合剂及其用途。所述制备方法包括：以乙酸乙酯作为聚合溶剂，使用构成聚合物的全部单体中的一部分实施初始聚合的步骤；连续地滴加剩余单体的步骤。采用本发明方法能够更为环保、经济地制备丙烯酸类粘合剂，并且制备得到的丙烯酸类粘合剂具有优异的粘合性能。
【IPC分类】C09J133-00, C09J7-00
【公开号】CN104592913
【申请号】CN201510052117
【发明人】侯猛, 丁军义, 向岳美
【申请人】日东电工（上海松江）有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月30日