具有由丙烯酸和苯乙烯嵌段共聚物构成的粘结材料共混物的粘接剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是一种基于载体的、在一侧或者两侧上W胶粘的方式装配的或者也能是无 载体的胶粘剂，所述胶粘剂呈粘接带或者具有胶粘材料的冲压件形式，所述胶粘材料基本 上由优选W溶剂工艺制备的共混物W及一种或多种粘接树脂构成，所述共混物由聚丙締酸 醋和合成橡胶构成。相对于迄今已知的粘接体系，该类粘接剂具有在硬的非极性的表面、例 如汽车工业的新型的漆表面上的粘附力的明显改进。
【背景技术】
[0002] 关于表征胶粘材料的普遍特性W及关于已知类型的胶粘材料和普遍使用的组成 部分，应参照文献中的相关工作，例如也在下文中更详细描述的EP 1263913 B1中所提到的 工作。
[0003] 如今尤其是在汽车领域中优选用于给表面涂漆的漆必须满足对例如耐划伤性、光 泽或者耐温性或者耐溶剂性的越来越高的要求并且其本身在环境观点方面应是无溶剂的。 尤其是鉴于后一点也使用新的生产方法、如粉末覆层，由此取消了对溶剂的使用并且也更 多地使用纳米颗粒技术。此外，现在致力于将漆表面构成为是自愈式的，也就是说，划痕、例 如在高温作用的情况下自修复。
[0004] 作为该发展的结果，尤其是最上方的漆层现今是更硬的，也就是说，使用强交联的 体系一-通常设有聚娃氧烧和其它添加剂，所述体系与之前的漆表面相比具有明显更小的 表面能量。
[0005] 在添加树脂的条件下由聚丙締酸醋和橡胶构成的共混物在专利文献中是已知的。 在此更多的是热烙粘接物质或者结构粘接物质，所确定的胶粘物质主要是具有与根据本发 明的粘接物质不同的配方、制备方法和特性的粘接物质。迄今为止还没有关于根据本发明 的粘接剂由于共混物的本身不相容的组成不部分而导致的在此突出的特性的描述。因此挤 出法也是迄今为止相当优选的制备方式，该由此引起：能够W该种方式通过聚合物就均质 物质而言可彼此混合的方式相对简单地制备共混物，所述聚合物在其它的制备方法中可能 不混合。
[0006] 因此EP 1263913 B1描述了一种聚丙締酸醋和热塑性的基于弹性体的粘接材料 组分，所述粘接材料组分包括星形的不对称的苯己締嵌段共聚物和树脂。该两种粘接材料 组分在挤出法中W 70:30的比例混合，交联通过电子射束进行并且所得出的粘接材料的特 征在于良好的剪切或者剥离特性、在低温下良好的粘附W及在高温作用之后的更干净的分 离。
[0007] WO 2008070386 A1要求保护一种苯己締嵌段共聚物，所述苯己締嵌段共聚物也能 够是星形的，在挤出机中与0. 1重量％至小于10重量％的丙締酸醋组分混合，由此应在非 极性的表面上实现改进的粘接。
[000引 EP 0868498 B1详细说明了一种粘接物质，所述粘接物质的特征在于，其由胶粘剂 组分w及可选的热塑性的或者弹性体的或者增粘的弹性体的或者热塑性的弹性体的组分 构成，其中在使用热塑性的弹性体的组分时胶粘剂应不需要亚克力材料。
[0009] WO 1996025469 A1描述了因将热塑性塑料和其它的材料共混为粘接物质而得出 的各向异性的粘接物质。该借助于挤出机和喷嘴覆层装置来进行，因为只有该样才能在粘 接物质中产生"方向"从而产生各向异性。
[0010] WO 2010069800 A1描述了一种胶粘物质，所述胶粘物质W在挤出机中制备的方式 由至少一种天然橡胶组分和至少一种的聚丙締酸醋组分的均质的混合物构成，其中交联紧 随着混合物形成借助于电子射束硬化来进行。
【发明内容】
[0011] 但是该些文献中的任何一个都未描述如下粘接物质和其成分或者利用该粘接物 质制备的粘接剂，所述粘接物质或者粘接剂具有如对于根据本发明的粘接物质和用其制备 的粘接剂特征性的特征的在新型的漆表面上的该样高的粘附性和该样的高的耐温性。当前 的共混物将通常从橡胶合成中已知的通常难W粘接的基底上的良好的粘附性与高的内聚 力和耐温性相结合，如其通常从聚丙締酸醋胶粘物质中已知的那样。在此根据本发明的共 混物不是所基于的粘接物质的单纯的组合，因为如在下文中所解释的实例所证明的那样， 被包含在所述粘接物质中的橡胶粘接物质仅困难地粘接甚至完全不粘接并且同样被包含 在所述粘接物质中的丙締酸醋粘接物质虽然是内聚的和耐温的，但是不能良好地粘接到漆 上。但是该共混物令人惊讶地非常好地粘接并且还具有高的耐温性，该对于本领域技术人 员而言从所使用的组分中是不显而易见的。
[0012] 基本上，用于粘接物质的橡胶能够被划分为天然橡胶和合成橡胶。
[0013] 根据DIN 53501描述了在室温中具有橡胶弹性特性的非交联的、但是可交联的作 为橡胶的聚合物。天然橡胶由异戊二締单体（2-甲基-1,3-了二締，CgHs)构成，所述异戊二 締单体W极其统一的结构聚合为祗締、即顺式-1,4-聚异戊二締。其与聚祗締相关联。天 然橡胶与所有的合成橡胶相比是更长链的，不可烙化并且仅可与添加物交联，因此对于当 前的目的是不那么适合的。
[0014] 合成橡胶的合成来源是大分子材料。所述合成橡胶具有较短的链，因此是可烙化 的或者甚至是液态的从而对于制备根据本发明的粘接物质而言是更加适合的。基本上，为 了制备当前的粘接物质可W使用所有类型的合成橡胶、即苯己締了二締橡胶（SBR)、聚了 二締炬时、异戊二締橡胶（1时、丙締膳-了二締橡胶（NBR)、氯了橡胶（CR)或者了基橡胶 (IIR)，在此提及的是最重要的。该些类型关于其拓扑W直链、分支或者星状的形式产生。 在此优选使用由直链的苯己締嵌段共聚物（SBC)、即由两个"硬的"苯己締端嵌段和异戊二 締（SI巧或者了二締（SB巧构成的或者也可W是如己締-了締（S邸巧那样的混合物构成 的合成聚合物作为"软的"中间嵌段。SBC结合粘接材料非常适合作为组分，因为在低温时 不同分子的S嵌段聚集并且形成一个相。因此该橡胶在室温中良好地聚集，其是非常内聚 的。在起自大约80°C的较高的温度下，S嵌段彼此脱离，橡胶开始融化，内聚力失效。由于 该原因，在热烙粘接材料中SBC是优选的橡胶。
[0015] 聚丙締酸醋是丙締酸W及丙締酸衍生物与醇的聚合醋。聚丙締酸醋是许多粘接材 料物质的基础。就本发明而言如下各种化合物被称为聚丙締酸醋组分，所述化合物由一种 聚合物构成，所述聚合物的主链具有丙締酸醋单体。
[0016] 该些单体的组由所有具有如下结构的化合物构成，所述结构可从未取代的或者取 代的丙締酸或者甲基丙締酸的结构推导出，或者从如下化合物的醋中推导出，所述化合物 可通过通式CH2 = C(R1) (COOR2)来描述，其中残基R1能够是氨原子或者甲基基团，残基 R2能够是氨原子或者但是能够从饱和的、不分支的或者分支的、取代的或者未取代的C1至 C30的烧基基团的组中选择。
[0017] 适合的单体组块在第二版由Donatas Satas编辑的"Hanclbook of Pressure Sensitive A化esive Technology", Van Nostrand Reinhold 纽约，396 至 456 页的章节"丙 締酸胶粘剂"中描述。因此例如也能够使用该样的丙締酸醋和甲基丙締酸醋作为丙締酸类 的单体，其中残基R2从饱和的、不分支的或者分支的、取代的或者未取代的C4至C14烧基 基团、尤其是C4至C9烧基基团的组中选择。具体的实例是；丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、 丙締酸己醋、丙締酸正了醋、甲基丙締酸正了醋、丙締酸正戊醋、丙締酸正己醋、丙締酸正庚 醋、丙締酸正辛醋、