份的氧化锌，5质量份的氧化铁红，20质量份二甲苯，5质量份的丙二醇甲醚混合搅拌均匀， 研磨分散至细度小于50 μ m，制的自抛光防污涂料AF-9。实海挂板防污期效30个月，海生 物附着面积小于5%。
[0099] 实施例16
[0100] 将45质量份实施例5制备的自抛光基体树脂A-5、30质量份的氧化亚铜，8质量份 的吡啶硫酮锌，10质量份的4, 5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，10质量份的氧化锌，5 质量份的氧化铁红，4质量份的氯化石赌，2质量份有机膨润土，15质量份二甲苯，5质量份 的丙二醇甲醚混合搅拌均匀，研磨分散至细度小于50μπι，制的自抛光防污涂料AF-10。实 海挂板防污期效48个月，海生物附着面积小于5%。
[0101] 实施例17
[0102] 将40质量份实施例6制备的自抛光基体树脂Α-6、20质量份的氧化亚铜，34质量 份的硫氰酸亚铜，10质量份的4, 5-二氯-N-辛基-4-异噻挫啉-3-酮，4质量份的氯化石 赌，2质量份有机膨润土，10质量份的氧化锌，5质量份的氧化铁红，15质量份二甲苯，5质量 份的丙二醇甲醚混合搅拌均匀，研磨分散至细度小于50 μπι，制的自抛光防污涂料AF-11。 实海挂板防污期效48个月，海生物附着面积小于5%。
[0103] 实施例18
[0104] 将28质量份实施例6制备的自抛光基体树脂Α-6、39质量份的氧化亚铜，15质量 份的亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌，5质量份的亚乙基-双（二硫代氨基甲酸）锰锌盐， 6质量份的氯化石赌，4质量份有机膨润土，10质量份的氧化锌，5质量份的氧化铁红，15质 量份二甲苯，5质量份的丙二醇甲醚混合搅拌均匀，研磨分散至细度小于50 μπι，制的自抛 光防污涂料AF-12。实海挂板防污期效48个月，海生物附着面积小于5%。
【主权项】
1. 一种自抛光基体树脂，其特征在于，自抛光基体树脂基本成分是：按重量份 al 5~2O a2 5~2O a3 15~S「）。 引发剂 2~10 溶剂 30~1102. 根据权利要求1所述的自抛光基体树脂，其特征在于，采用自合成的小分子丙烯酸 锌单体（al)，所用三有机硅酯基的乙烯基不饱和单体（a2)的结构式为： R1-CH = C(R5)-COO-Si-R2R3R4 其中，R1~R4代表碳数为1~10的烷基、环烷基、芳基等，R2、R 3、R4所代表的基团可以 相同也可以不同；R5表不氢原子或甲基； 所用其他除al、a2之外的（甲基）丙烯酸酯类的不饱和单体（a3)结构式为： R2OCO-C (R1) = CH2 其中R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基、环烷基或芳基。3. 根据权利要求1所述的自抛光基体树脂，其特征在于，由此制备得到的自抛光基体 树脂其结构式包含以下I-III所示结构单元：其中R的碳原子数为2彡R彡22 #~R4代表碳数为1~10的烷基、环烷基、芳基等， R2、R3、R4所代表的基团可以相同也可以不同；Rp R5、R1表示氢原子或甲基；1?2表示烷基、环 烷基或芳基；m、η、X均大于0。4. 根据权利要求1所述的自抛光基体树脂制备的自抛光防污涂料，其特征在于，基本 成分是（按重量份）： 自抛光基体树脂(A) 20~80 防污剂⑶ 5~75 颜填料(C) 8~25。 助剂⑶ 3~12 溶剂（E) 10~405. 根据权利要求4所述的自抛光防污涂料，其特征在于，所述防污剂（B)为有机化合 物、铜系无机化合物；有机化合物为亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌、亚乙基-双（二硫代氨 基甲酸）猛锌盐、二（2 -疏基P比啶-卜氧化物）铜、N-二氯氟甲硫基-N, Ν' -二甲基-N-苯 基硫酰二胺、N-二氯氟甲硫基-N-对甲苯基-Ν'，Ν' -二甲基硫酰二胺、N-(3,4-二氯苯 基）-Ν'，Ν'-二甲基脲、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-S-三嗪、4, 5-二氯-2-正 辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-硫氰基甲基硫代苯并噻挫、吡啶三苯基硼、吡啶硫酮铜、吡啶硫 酮锌、三氯苯基马来酰亚胺、4-溴-2- (4-氯苯基）-5-三氟甲基-IH-吡咯-3-甲腈、盐酸美 托嘧啶中的一种或几种；铜系无机化合物为铜、铜合金、氧化亚铜、硫氰酸亚铜中的一种或 几种。6. 根据权利要求4所述的自抛光防污涂料，其特征在于，所述颜填料（C)，颜料为钛白、 氧化铁黑、氧化铁红、氧化锌等中的一种或几种；填料为碳酸钙、方解石粉、白云石粉、透闪 石粉、硅灰石粉、硅藻土、硅微粉、硫酸钡、重晶石粉、硫化锌、立德粉、云母粉、氧化镁、石英 粉、滑石粉中的一种或几种。7. 根据权利要求4所述的自抛光防污涂料，其特征在于，所述助剂（D)包括增塑剂为氯 化石蜡、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、环氧大豆油、环氧亚麻油、磷酸三甲酚酯中 的一种或几种；抗沉降剂为有机膨润土、聚酰胺蜡、气相二氧化硅中的一种或几种。8. 根据权利要求2所述的自抛光基体树脂的制备方法，其特征在于，制备分两步，第一 步在一定温度下由一种饱和有机酸和另一种不饱和有机酸及一定量的去离子水和锌的氧 化物在溶剂中生成小分子丙稀酸锌单体（al)，第二步在一定温度下由小分子丙稀酸锌单体 (al)，在引发剂的作用下，与含有三有机硅酯基的乙烯基不饱和单体（a2)，与其他除al、a2 之外的（甲基）丙烯酸酯类的不饱和单体（a3)共聚合制备得到自抛光基体树脂（A)。9. 根据权利要求8所述的自抛光基体树脂的制备方法，其特征在于，第一步制备小分 子丙烯酸锌单体al的反应中，所用的饱和有机酸为R-COOH，其中2 < RS 22的烷基、环 烷基、芳基，可以是丙酸、正丁酸、异丁酸、异辛酸、环烷酸、苯甲酸、环己基甲酸、4-环己基丁 酸；所用的不饱和有机酸为丙烯酸或甲基丙烯酸；去离子水加入量占所用的一种饱和有 机酸和另一种不饱和有机酸总重量的5~15% ;锌的氧化物为氧化锌；氧化锌与一种饱和 有机酸、另一种不饱和有机羧酸加入量摩尔比为1 :1 :1 ;溶剂为芳香烃如二甲苯；正丁醇、 环己醇、丙二醇单甲醚等醇醚类中的一种或几种；反应温度为75~85°C。10. 根据权利要求8所述的自抛光基体树脂的制备方法，其特征在于，上述第二步制备 的反应中，所用引发剂为选自偶氮类的偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈；过氧化类的过氧化苯 甲酰；反应温度为95~110°C ;两次加入溶剂的总重量比为5~20 :1。
【专利摘要】本发明涉及具有自抛光性能的基体树脂及用该树脂制备的环境友好型自抛光防污涂料，该基体树脂含功能性基团，因此具有良好的自抛光性能，用该基体树脂制备的防污涂料，防污涂层表面的含功能性基团的该基体树脂通过与弱碱性的海水发生水解反应，生成亲水性的树脂，并逐渐溶解到海水中，同时将包覆的防污剂释放出来，实现了表层的“剥蚀”，新曝露出得涂层继续与海水发生水解反应，最终实现涂层“层层剥离”的自抛光效果。用该基体树脂制备的防污涂料具有自抛光性能可控、防污期效长、防污性能优等特点。
【IPC分类】C09D133/10, C09D143/04, C09D133/12, C09D5/16, C09D7/12
【公开号】CN104974631
【申请号】CN201510391687
【发明人】于雪艳, 陈正涛, 王科, 张华庆, 丛巍巍, 肖玲, 桂泰江
【申请人】海洋化工研究院有限公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年7月6日