-20.0%，优选共溶剂的用量为量子点油墨总重量的0.1-10%。所述共溶剂也可以为一种或几种其他极性液体相结合。所述的极性液体包括各种醇、酯、酮、醚、胺、苯胺、酰胺，卤素及硝基取代烷烃，优选使用醚。
[0031]优选地，所述共溶剂优选为极性溶剂。具体地，所述极性溶剂包括如下:
醇包括:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、1-十二烷醇、2-甲氧基乙醇、环乙醇、2-甲氧基乙醇、2，2’-氧代二乙醇、2-氨基乙醇、顺-2-甲基环己醇、顺-3-甲基环己醇、2-乙氧基乙醇、2，2-(亚乙基二氧基)二乙醇、顺-4-甲基环乙醇、2-丙炔-1-醇、四氢-2-呋喃甲醇、2- 丁氧基乙醇、苯甲醇、苯硫醇。
[0032]酮包括:丙酮、甲基乙基酮、2，4-戊二酮、环已酮、苯乙酮。
[0033]酯包括:甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸酐、乙酸烯丙酯、肉桂酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苄酯、苯酸丙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乳酸乙酯、草酸二乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯。
[0034]醚包括:二(2-甲氧基乙基醚)、邻硝基茴香醚、二苯基醚、二苄基醚、二(2-氯乙基)醚，或者是乙二醇、丙二醇和聚乙二醇的单烷基醚、例如，乙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚。
[0035]胺及苯胺包括:环己胺、1，2-乙二胺、苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、邻氯苯胺、二苄胺。
[0036]酰胺包括:甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。
[0037]卤素及硝基取代烷烃包括:甲苯、乙苯、异丙基苯、丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、氯苯、邻氯甲苯、间二氯苯、对二氯苯、邻溴甲苯、溴苯、1，2-二甲氧基苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯、1-硝基-2-甲氧基苯、硝基苯、苯酚、邻氯酚、对氯酚、1-氯萘、1-溴萘、碘代甲烷、碘代乙烷、碘代丙烷、碘代苯、乙氧基苯、间氟代甲苯、对氟代甲苯、氟代苯、甲氧基苯、氯仿、1，1-三氯乙烷、1，1，2_三氯甲烷、三溴甲烷、五氯乙烷、1，1- 二氯乙烷、1，2- 二氯乙烷、1，2- 二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1，1,2, 2-四氯乙烷、1，2-二溴乙烷、1，1,2, 2-四溴乙烷、四氯化碳、硝基甲烷、硝基乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷、二碘甲烷、苄基氯、1，4-二氧六烷、联环己烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硫杂环戊烷、1-氯_2，3-环氧丙烷、萘、茚、1，2，3，4-四氢萘、二甲基亚砜。
[0038]优选地，所述表面张力调节剂可以选自表面活性剂，以有效地使量子点分散在溶剂中并使该分散体系保持稳定，构成量子点油墨总重量的0-20.0%，优选构成量子点油墨总重量的0.1-10.0%。例如，所述表面活性剂可以为聚乙烯吡咯烷酮、咪唑啉或氨基丙酸脂，所述氨基丙酸脂包括:3- 二甲氨基丙酸乙酯、3-氨基-3-氧代丙酸乙酯、3- 二 -正丙基氨基丙酸乙酯和3-氨基-3-亚氨基丙酸乙酯。
[0039]优选地，所述表面张力调节剂可以选自其他调节表面张力的小分子化合物，所述表面张力调节剂构成量子点油墨总重量的0-20.0%，更优选地构成量子点油墨总重量的0.1-10.0%。所述调节表面张力的小分子化合物可以为咪唑及其衍生物，苯酚或对苯二酚。
[0040]基于上述量子点油墨，本发明还提供一种如上任一所述的喷墨打印用的量子点油墨的制备方法，其包括步骤:
A、按照配比将量子点分散于溶剂中，得到量子点溶液；
B、在搅拌下，按照配比加入粘度调节剂和表面张力调节剂于所述量子点溶液中，获得量子点油墨。
[0041]本发明所获得的量子点油墨具有适当粘度、表面张力。且所有量子点油墨的组合物的沸点均控制在250°C以下。
[0042]本发明还提供一种将如上所述的量子点油墨进行喷墨打印的方法，其包括步骤: 量子点膜打印:选用合适的喷墨打印机进行喷墨打印量子点发光层膜。
[0043]后处理:在加热和/或减压真空作用下，去除量子点发光层膜中的溶剂(如非极性溶剂)，粘度调节剂、表面张力调节剂(如共溶剂、表面活性剂等)，除量子点外，使得油墨组合物的其他有机物质都挥发完全。其中，后处理时间为0-30min。加热温度为60-180°C。加热可通过控制加热方式，如可采取脉冲加热或者持续加热，以及加热时间为0-30min，真空度为IX 10 3 Torr到常压，确保量子点发光层膜中非极性溶剂，粘度调节剂、表面张力调节剂等挥发完全，且量子点不被破坏。
[0044]本发明的量子点油墨满足目前喷墨打印机的对粘度和表面张力的要求，实现量子点发光层的喷墨打印方式，得到具有像素点阵、高分辨率、电致激发的量子点发光层。同时通过油墨适当的挥发性能，可以使得打印制备的量子点层中有机分子等油墨组合物挥发完全，使得量子点致密排布，量子点间电荷传输有效，降低启亮电压，提高能效。
[0045]为使该量子点油墨从喷墨打印头的喷嘴适当释放而不发生堵塞，本发明调节量子点油墨各组分的用量，以使室温(25°C )下该量子点油墨的粘度通常为0.1-50.0mPa.s之间，优选在0.5?20.0mPa.s范围内。
[0046]为使该量子点油墨从喷墨打印头的喷嘴适当释放，且具有较好的成膜特性，本发明量子点油墨的表面张力通常为15.0?50.0mN/m之间，优选在20.0?40.0mN/m范围内。优选形成该喷墨打印膜以使其干燥后膜厚度为10?lOOnm。特别优选该量子点油墨涂层膜厚度为10?50nm。另外，本发明通过压电或热喷墨打印涂覆该油墨。此外，本发明采取适当调节后处理温度、处理时间等因素以形成所需性能的量子点发光层。
[0047]下面通过实施例对本发明进行进一步说明。
[0048]实施例1
将以下组分添加到大约500mL单口烧瓶中，在搅拌的情况下，添加顺序为:11.6被％的油胺稳定的红色CdSe/ZnS量子点，80wt%高纯度氯苯溶剂、3wt %异丙醇和0.4wt%的甲苯表面张力调节剂、5wt %的粘度调节剂丙三醇，搅拌混合物30min，得到量子点油墨组合物。
[0049]通过喷墨打印机，打印成70X200um，分辨率80X80ppi的量子点发光层。
[0050]在热板上加热到100°C、真空I X 10 3Torr下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。
[0051]实施例2
将以下组分添加到大约500mL高密度聚乙烯瓶中，在搅拌的情况下，添加顺序为:9wt%的油胺稳定的蓝色CdS/CdZnS,(绿色CdZnSe/CdZnS,红色CdSe/ZnS量子点)，85% wt高纯度正庚烷、3wt %3_ 二甲氨基丙酸乙酯表面张力调节剂、3被％的丙二醇正丙醚粘度调节剂，搅拌混合物30min，得到量子点油墨组合物。
[0052]通过喷墨打印机，打印成50X 150um，分辨率80X80ppi的蓝、绿、红色si de-by-side 量子点层。
[0053]在热板上加热到100°C、氮气流下挥发干燥30min，得到三基色量子点发光层。
[0054]综上所述，本发明提供的喷墨打印用的量子点油墨及其制备方法，制得的量子点油墨具有适当的黏度和表面张力，可以通过喷墨打印方法，沉积形成具有像素点阵的量子点发光层；同时，喷墨打印制备的量子点膜层中有机物质组合物可以挥发，能够使得量子点发光层的电荷传输方便进行，降低启亮电压，从而使得电子、空穴可以进行复合辐射发光。
[0055]应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
【主权项】
1.一种喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，按重量百分比计，包括组分:量子点0.1-20.0%、溶剂40.0-90.0%、粘度调节剂0-20.0%、表面张力调节剂0-20.0%。2.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述量子点为I1-1V族化合物半导体、II1-V或IV-VI族化合物半导体、1-1I1-VIJ?半导体纳米晶中的一种。3.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述量子点的平均尺寸为2~20nm。4.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述量子点为油溶性量子点。5.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述量子点的配体为酸配体、硫醇配体、胺配体、(氧)膦配体、磷脂、软磷脂、聚乙烯基吡啶中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述溶剂为非极性溶剂。7.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述粘度调节剂为醇、醚、酯、酚、胺中的一种或几种。8.根据权利要求1所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述表面张力调节剂为共溶剂、表面活性剂、调节表面张力的小分子化合物中的一种或几种。9.根据权利要求8所述的喷墨打印用的量子点油墨，其特征在于，所述调节表面张力的小分子化合物为咪唑及其衍生物、苯酚、对苯二酚中的一种。10.一种如权利要求1~9任一所述的喷墨打印用的量子点油墨的制备方法，其特征在于，包括步骤: A、按照配比将量子点分散于溶剂中，得到量子点溶液； B、在搅拌下，按照配比加入粘度调节剂和表面张力调节剂于所述量子点溶液中，获得量子点油墨。
【专利摘要】本发明公开一种喷墨打印用的量子点油墨及其制备方法，其按重量百分比计，包括组分：量子点0.1-20.0%、溶剂40.0-90.0%、粘度调节剂0-20.0%、表面张力调节剂0-20.0%。在上述配方下，得到的量子点油墨具有一定粘度、表面张力和挥发性能，能够满足目前喷墨打印机对粘度和表面张力的要求，实现量子点发光层的喷墨打印方式，得到具有像素点阵、高分辨率、电致激发的量子点发光层。同时通过油墨适当的挥发性能，可以使得打印制备的量子点层中有机分子等油墨组合物挥发完全，使得量子点致密排布，量子点间电荷传输有效，降低启亮电压，提高能效。
【IPC分类】C09D11/38
【公开号】CN105062218
【申请号】CN201510517003
【发明人】李雪, 谢相伟, 付东
【申请人】Tcl集团股份有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月21日