粘结剂组合物和表面保护膜的制作方法_3

文档序号:9560155阅读:来源:国知局
化苯二甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯 化合物的加成物、苯二甲基二异氰酸酯化合物的加成物、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物 的加成物所组成。优选并用(C-1-1)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组和(C-1-2)第二芳香 族类异氰酸酯化合物组。在本发明中,作为(c-ι)三官能异氰酸酯化合物,通过并用选自 (C-1-1)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组中的至少一种以上和选自(C-1-2)第二芳香族类 异氰酸酯化合物组中的至少一种以上,能够进一步改善低速剥离区域和高速剥离区域中的 粘结力的平衡性。
[0059] 另外,优选(C-1)三官能异氰酸酯化合物含有选自前述(C-1-1)第一脂肪族类 异氰酸酯化合物组中的至少一种以上和选自前述(C-1-2)第二芳香族类异氰酸酯化合物 组中的至少一种以上,其合计量相对于100重量份的前述共聚物为0. 5~5. 0重量份。另 外,作为选自(C-1-1)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组中的至少一种以上与选自(C-1-2) 第二芳香族类异氰酸酯化合物组中的至少一种以上的混合比率,以重量比计算优选为 (c-1-1) : (c-1-2)在 10% :90%~90% :10%的范围内。
[0060] 并且,作为本发明采用的(C-2)二官能异氰酸酯化合物,优选是非环式脂肪族异 氰酸酯化合物、且是二异氰酸酯化合物与二醇化合物发生反应而生成的化合物。
[0061] 例如,当以通式"0 = C = N-X-N = C = 0"(其中,X为2价基团)表示二异氰酸 酯化合物、以通式"Η0-Υ-0Η"(其中,Y为2价基团)表示二醇化合物时,作为二异氰酸酯化 合物与二醇化合物发生反应所生成的化合物,例如,可以举出下述通式Z表示的化合物。
[0062] [通式 Z]
[0063] 0 = C = N-X- (NH-C0-0-Y-0-C0-NH-X) n_N = C = 0
[0064] 在此,η为0以上的整数。当η为0时,通式Z表示为"0 = C = N-X-N = C = 0"。 作为二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物也可以包括通式Z中η为0的化合物(相对于二 醇化合物未反应的二异氰酸酯化合物),优选作为必需成份含有η为1以上的整数的化合 物。二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物也可以是由通式Ζ中的η不相同的多种化合物所 组成的混合物。
[0065] 通式"0 = C = N-X-N = C = 0"表示的二异氰酸酯化合物,是脂肪族二异氰酸酯。 优选X为非环式脂肪族的2价基团。作为前述脂肪族二异氰酸酯,优选通过选自于由四亚甲 基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、 赖氨酸二异氰酸酯所组成的化合物组中的一种或两种以上来构成。
[0066] 通式"Η0-Υ-0Η"所示的二醇化合物是脂肪族二醇。优选Υ为非环式脂肪族的2价基 团。作为前述二醇化合物,优选为通过选自于由2-甲基1,3-丙二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙 二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二 醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所组成的化合物组中的 一种或两种以上来构成。
[0067] 优选前述(C-1)三官能异氰酸酯化合物与(C-2)二官能异氰酸酯化合物的重量比 (C-1/C-2)为1~90。相对于100重量份前述共聚物,优选前述(C)二官能以上的异氰酸 酯化合物为〇. 1~10重量份。
[0068] 在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的情况下,
[0069]当将聚异氰酸酯化合物作为交联剂时,(D)金属螯合物的交联催化剂只要是作为 催化剂而对前述共聚物和交联剂的反应(交联反应)发挥功能的物质即可,可以举出:叔胺 等的胺类化合物、金属螯合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化 合物等。在本发明中采用金属螯合物作为交联催化剂。
[0070] 金属螯合物是一个以上的多齿配体L键合于中心金属原子Μ而成的化合物。金属 螯合物既可以具有也可以不具有键合于金属原子Μ上的一个以上的单齿配体X。例如,当 金属原子Μ为一个的金属螯合物的通式以1仏)"1〇11表示时,m彡l、n彡0。当m为2以上 时,m个的L既可以是相同的配体也可以是相异的配体。当η为2以上时,η个的X既可以 是相同的配体也可以是相异的配体。
[0071] 作为金属原子 Μ,可以举出 Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn 等。
[0072] 作为多齿配体L,可以举出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙 酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的β-酮酯;乙酰丙酮(别名:2, 4-戊二 酮)、2, 4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β-二酮。它们是酮-烯醇互变异构体化合物,在多齿 配体L中也可以是烯醇进行脱质子而成的烯醇化物(例如,乙酰丙酮化物)。
[0073] 作为单齿配体X,可以举出氯原子、溴原子等卤原子,戊酰基、己酰基、2-乙基己酰 基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、月硅酰基、硬脂酰基等酰氧基,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙 氧基Ν 丁氧基等烷氧基等〇
[0074] 作为金属螯合物的具体例子,可以举出:三(2, 4-戊二酮)铁(III)、三乙酰 丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、二乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三 (2, 4-己二酮)铁(III)、双(2, 4-己二酮)锌、三(2, 4-己二酮)钛、三(2, 4-己二酮)铝、 四(2, 4-己二酮)锆等。
[0075] 作为有机锡化合物,可以举出:二烷基锡氧化物、二烷基锡的脂肪酸盐、亚锡的脂 肪酸盐等。以往,在大多数情况下使用了二丁基锡化合物,但近年来有机锡化合物的毒性问 题被指出,特别是二丁基锡化合物中所含的三丁基锡(ΤΒΤ)作为内分泌干扰素也是令人担 心。从安全性的观点出发,优选二辛基锡化合物等的长链烷基锡化合物。作为具体的有机 锡化合物,可以举出氧化二辛基锡、二月桂酸二辛基锡等。虽然还可以临时性地使用Sn化 合物,但鉴于将来有要求使用安全性更高的物质的趋势,优选使用安全性高于Sn的Al、Ti、 Fe等的金属螯合物。
[0076] 作为本发明的粘结剂组合物中的金属螯合物,优选为含有选自于由铝螯合物、钛 螯合物、铁螯合物所组成的组中的至少一种以上。
[0077] 相对于100重量份共聚物,优选(D)金属螯合物的交联催化剂的含量为0. 001~ 0. 5重量份。
[0078] 作为(E)酮-烯醇互变异构体化合物,可以举出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙 酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的β -酮酯;乙酰丙酮、 2, 4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β-二酮。它们在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘结剂 组合物中,通过将交联剂所具有的异氰酸酯基进行封闭,能够抑制配合交联剂后粘结剂组 合物粘度的过度上升或凝胶化的现象,能够延长粘结剂组合物的贮存期。
[0079] 相对于100重量份的共聚物,优选(Ε)酮-烯醇互变异构体化合物的含量为0. 1~ 300重量份。
[0080] 与(D)金属螯合物的交联催化剂相反地,(Ε)酮-烯醇互变异构体化合物具有抑制 交联的效果,因此,优选适当设定(Ε)酮-烯醇互变异构体化合物相对于(D)金属螯合物的 交联催化剂的比例。为了延长粘结剂组合物的贮存期、提高储藏稳定性,优选(Ε)酮-烯醇 互变异构体化合物AD)金属螯合物的交联催化剂的重量份比率(EV(D)为高。优选(Ε)/ (D)的值为70~1000的范围,更优选为70~800,最优选为80~600。
[0081] 基于本发明而延长了储存期的粘结剂组合物,更具体而言,优选配合上述粘结剂 组合物之后保管于23°C下且经过8小时后的前述粘结剂组合物的粘度低于刚配合后的粘 度的1. 25倍。由此,能够获得配合后的粘度上升得到抑制的粘结剂组合物。
[0082] 本发明的粘结剂组合物,作为添加剂可包括抗静电剂、聚醚硅氧烷化合物、以及其 它以往的抗氧化剂等添加剂。
[0083] 作为前述抗静电剂,可以举出粘结剂组合物中所含的抗静电剂以及前述共聚物中 所共聚的抗静电剂。相对于1〇〇重量份共聚物,优选抗静电剂的含量为〇. 05~5. 0重量份。
[0084] 前述抗静电剂,其熔点为25°C~50°C,并优选为在温度25°C下是固体的离子性化 合物、和/或含有丙烯酰基的离子性化合物。由于这些抗静电剂的熔点低且具有长链烷基 的缘故,推测它们与丙烯酸共聚物的亲和性高。
[0085] 作为熔点为25~50°C的离子性化合物,是具有阳离子和阴离子的离子性化合 物,可以举出:阳离子为吡啶鑰阳离子、咪唑鑰阳离子、嘧啶鑰阳离子、吡唑鑰阳离子、吡咯 鑰阳离子、铵阳离子等的含氮鑰阳离子,或者鱗阳离子、锍阳离子等,阴离子为六氟磷酸根 (PF6 )、硫氰酸根(SCN )、烷基苯磺酸根(RC6H4S03 )、高氯酸根(C104)、四氟硼酸根(BF4)、双 (氟磺酰基)酰亚胺根(FSI)、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根(TFSI)、三氟甲磺酸根(TF)等 的无机或有机阴离子的化合物。优选在常温(例如25°C)下是固体,并通过选择烷基的链 长、取代基的位置、个数等,能够得到熔点为25~50°C的化合物。优选阳离子为季氮鑰阳离 子,可以举出烷基吡啶鑰(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基) 等的季吡啶鑰阳离子、1,3-二烷基咪唑鑰(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不 具有取代基)等的季咪唑鑰阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
[0086] 相对于100重量份的共聚物,优选熔点为25~50 °C的离子化合物的含量为 0. 05~5重量份。
[0087] 作为含有丙烯酰基的离子化合物,是具有阳离子和阴离子的离子化合物,可以举 出:阳离子为(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基铵(R3N+-CnH 2n-0C0CQ = CH2,其中,Q = Η或CH3, R=烷
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1