热敏篡改指示标记的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热敏光学可变油墨和由其获得的篡改指示标记领域。特别地，本发明 涉及在通过使用温度变化企图篡改包含所述篡改指示标记的制品或物品时，发生颜色的不 可逆变化和/或结构的变化领域。
【背景技术】
[0002] 随着彩色复印和打印不断提高的质量和保护高价值的文件和高价值的制品（如 银行票币、身份证件和高价值商品）的尝试，将各种安全元件加入这些文件或制品中或置 于文件或制品上这些已经成为通常的做法。安全元件的典型例子包括安全线或条、窗、纤 维、币还（planchettes)、箱、贴花、全息图、水印、防伪油墨或组合物，其包含光学可变颜料 颗粒、磁性或可磁化的光学可变颜料颗粒、热致变色颜料颗粒、光致变色颜料颗粒、发光化 合物、红外线吸收性化合物、紫外线吸收性化合物或磁性的化合物。
[0003] 如今，造假是不仅对制造商也对消费者和政府产生影响的全球性问题。事实上，造 假也可能对政府收入产生影响，因为它会影响税收（例如对香烟和酒的税收）的征收，这是 由于存在黑市，在黑市中不可能跟踪和追踪没有有效的印花税票的仿冒（走私、挪用的等） 产品。
[0004] 在包装领域或作为物品或商品的保护已经开发了各种解决方案，并主要用于高价 值的文件或高价值的制品。这些解决方案包括加入防篡改结构或防无效篡改安全性结构， 其包括可能已经发生对包装或物品或商品的任意改变或篡改的证据。
[0005] 例如，其主要功能是安全和预防伪造或非法复制高价值的制品的标签或物品，所 述标签或物品可能被强行移除或拆除（为了在价值较低的物品上重新使用它们的欺诈性 目的）。这种欺诈活动的典型的例子包括温度的升高，以便能够完整的移除标签或物品，从 而允许将其再利用于其它低价值或假冒的制品。安全的需求和鉴定可能发生的任何篡改涉 及多个多元化的领域，包括但不限于食品和葡萄酒行业、化妆品行业、医药行业、食品加工 业、电气/电子行业、印花税票（tax stamps)或铭文带（banderols)。为了抑制这些欺诈活 动，已经开发了各种解决方案并包括例如加入防篡改结构（tamper evident structures) 或防无效篡改安全性结构（void tamper security evident structures)，其包括可能已经 发生的任何改变或篡改的证据。
[0006] 例如，已将在暴露于规定的温度时能够改变其色调的温度指示材料用作检测特定 产品是否经历过或暴露于超过预定水平的温度的手段。已知的温度指示材料的实例包括热 熔性物质和酸碱指示剂，该温度指示材料是可逆的温度指示剂，因为它们在加热时经历颜 色变化，并且当它们被冷却时其色调返回到初始色调。
[0007] US2013/0014690,其以全文引用的方式并入本文，公开了温度管理指示器，其能够 通过可逆的颜色变化指示特定的温度范围。所公开的温度管理指示器包括可逆温度指示构 件，所述可逆温度指示构件包括不含水银的可逆温度指示颜料颗粒，颜料颗粒被分散在树 脂中。进一步公开了额外的不可逆温度指示构件可以布置在指示器基板上，所述不可逆温 度指示构件包括热熔性物质吸收性基底材料或热熔性物质透过性材料。
[0008] US2001/0044014,其以全文引用的方式并入本文，公开了不可逆热敏性组合物，所 述不可逆热敏性组合物包含具有对应于待记录的温度的熔点的颗粒状或粉末状的热熔性 物质与通过分散或溶解可扩散到熔融的热熔性物质中的颗粒状或粉末状染料的混合物。进 一步公开了包含基材的热敏指示器，在所述基材上提供有印刷的热敏油墨。
[0009] 因此，仍然需要结合防止假冒和非法复制的高安全性以及避免伪造、篡改、变更或 挪用包含任何有价值的产品的商品、制品、物品或包装的解决方案。
【发明内容】
[0010] 因此，本发明的一个目的是提供光学可变油墨组合物，所述光学可变油墨组合物 包含多个光学可变颜料颗粒和多个热可膨胀球体，优选所述多个光学可变颜料颗粒选自薄 膜干涉颜料颗粒、干涉涂布的颜料颗粒、胆留型液晶颜料颗粒及其混合物。
[0011] 本文公开和要求保护基材或制品上的篡改指示标记，所述篡改指示标记包括本文 所述的光学可变油墨组合物，用于制造本文所述的篡改指示标记的方法，以及由此获得的 篡改指示标记。用于制造本文所述的篡改指示标记的方法包括：将本文所述的光学可变油 墨组合物施用在基材或制品上，优选通过选自丝网印刷、柔版印刷和轮转凹版印刷的印刷 方法。
[0012] 本文公开和要求保护包含本文所述的光学可变油墨、或本文所述的篡改指示标记 的基材或制品。
[0013] 本文公开和要求保护使用本文所述的光学可变油墨组合物或本文所述的篡改指 示标记作为非法行为的证据，优选所述非法行为为包括至少35°C的温度升高的篡改，也描 述了在光学可变油墨组合物中使用本文所述的多个热可膨胀球体，所述光学可变油墨组合 物包含多个光学颜料颗粒，优选选自薄膜干涉颜料颗粒、干涉涂布的颜料颗粒、胆留型液晶 颜料颗粒及其混合物，在本文中描述为篡改剂以防非法行为，所述非法行为优选为包含至 少35°C的温度升高的篡改活动。
[0014] 本文公开和要求保护用于检测、揭示或指示非法行为的方法，所述非法行为优选 为对制品或物品的篡改活动，所述篡改活动包括至少35°C的温度升高；其中所述方法包 含，在将所述光学可变油墨施用至所述制品或物品上之前，将本文所述的多个热可膨胀球 体加入本文所述的光学可变油墨组合物中；所述光学可变油墨组合物包含多个光学可变颜 料颗粒，优选选自薄膜干涉颜料颗粒、干涉涂布的颜料颗粒、胆留型液晶颜料颗粒及其混合 物。
[0015] 本文公开和要求保护用于检测对基材上的标记的篡改活动的方法，所述篡改活动 包括至少35°C的温度升高，所述标记包括本文所述的光学可变油墨组合物，所述方法包括 检测标记的颜色的不可逆变化和/或结构的变化。
[0016] 与其中篡改指示标记显示色移性质作为显性安全特征的天然或不被篡改的状态 相反，经强行加热的篡改指示标记显示出不可逆的颜色，所述不可逆的颜色完全抑制了对 天然的篡改指示标记色移性质的观察。实际上，在与热相互作用时，篡改指示标记经历颜色 的不可逆变化和/或结构的变化。除了颜色的永久变化和结构的变化，经加热的光学可变 油墨或篡改指示标记显示出对施用至其上的基材降低的粘附力。因此，根据本发明的篡改 指示标记允许容易检测欺诈性篡改活动并使得经篡改的标记不可操作。例如，为了强制移 除本发明的篡改指示标记的升高温度将导致其不可能再利用于另一较低价值的文件或制 品或假冒制品或文件而不被察觉。
[0017] 由于在作为篡改指示标记施用在制品或物品上的光学可变油墨中存在本文所述 的多个热可膨胀球体，能够容易地验证任何篡改该制品或物品的企图。因此，本发明提供了 一种有效且高度安全的解决方案，所述解决方案结合了有效防止假冒和非法复制的高安全 性以及温度变化的容易检测性。典型地，任何使用欺骗性的温度升高篡改制品或物品的企 图包含或包括提升至少35 °C，至少40 °C，至少45°或至少50 °C的温升。
[0018] 除了由本发明提供的篡改活动的证据，本发明有利地提供了一种解决方案以评估 敏感产品（例如药物制品、食品产品或电气/电子制品）是否经历了可能损害客户的安全 的温度升高。
[0019] 发明详述
[0020] 定义
[0021] 下面的定义待用于解释在说明书中讨论的和在权利要求中引述的术语的含义。
[0022] 如本文所使用的，冠词"a"指示一个以及一个以上，并不必须限制其指涉名词的单 数。
[0023] 如本文所使用的，术语"约"是指所讨论的量或值可以是指定的特定值或在其附近 的一些其它值。通常，表示一定值的术语"约"旨在表示在该值的±5%以内的范围。作为 一个实例，短语"约100"表示1〇〇±5的范围，即，从95到105的范围。优选地，由术语"约" 表示的范围表示在该值的±3%，更优选±1%以内的范围。一般地，当使用术语"约"时， 可以预期在所示值的±5%以内的范围能够得到根据本发明的类似的结果或效果。
[0024] 如本文所使用的，术语"和/或"或"至少一个"是指可以存在组中的全部或仅一个 元素。例如，"A和/或B"或"A和B中的至少一个"应指"仅有A，或仅有B，或有A和B两 者"。在"仅有A"的情况下，该术语还涵盖了不存在B的可能性，即，"仅有A，而没有B"。
[0025] 如本文所使用的，术语"至少"是指限定一个或一个以上，例如一个或两个或三个。
[0026] 如本文所使用的术语"包括"旨在为非