一种光固化阻焊油墨的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种光固化阻焊油墨的组成及阻焊膜的形成方法，将光固化组合物涂 布到基材上使其干燥后，通过掩膜板对该干燥涂膜照射紫外光后，通过碱性水溶液显影而 形成阻焊膜图案。
【背景技术】
[0002] 在印刷线路板中，电子元件安装在其上预先形成有导电电路图案的印刷电路基材 的焊接区上，而焊接区外的所有电路区域都被作为永久保护膜的阻焊膜覆盖。运样，在将电 子元件焊接到印刷电路板上时，就可避免焊料粘在无需被焊料覆盖的区域上，并防止构成 电路图案的导体因直接暴露于空气中而氧化。
[0003] 目前，阻焊膜中应用较多的是光固化阻焊油墨。光固化阻焊油墨的使用方法一般 为首先将涂膜层在较低溫度下烘烤W使溶剂挥发，再利用紫外光照射使其预固化，然后通 过稀的碱性水溶液显影，形成图案，之后对涂膜进行高溫热固化，最终形成阻焊膜。
[0004] 现有阻焊油墨中普遍使用的光引发剂如：907、DETX、IRGACURE 0XE02或其组合物， 它们在图案尺寸的精准度和图案边缘的齐整度方面仍存在欠缺，需要改进。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于，提供一种光固化阻焊油墨，涂布后经曝光和显影得到了图案 尺寸更精准、图案边缘更加齐整的阻焊膜。
[0006] 本发明的光固化阻焊油墨，含有：
[0007] (A)碱溶性树脂 阳00引 度）光引发剂
[0009] 似分子中具有締键式不饱和基团的化合物
[0010] 值）颜料，
[0011] 另外可含有巧）溶剂及（巧表面活性剂和（G)填料等非特征性的常规组分。
[0012] 碱溶性树脂是具有一定酸值特性的树脂，酸值范围一般是30-300mg/巧0H，重均分 子量范围在2000-150000。在组合物中质量份数为100份。
[0013] 一种碱溶性树脂的制备：将甲基丙締酸节醋180g、甲基丙締酸60g、甲基丙締酸径 乙醋60g、偶氮二异下腊15g、十二硫醇6g与甲苯1000 ml混匀并放入恒压滴液漏斗中；将 1000 ml甲苯放入=口烧瓶，安装揽拌、恒压滴液漏斗和溫度计，开启揽拌，用氮气置换烧瓶 中气体；加热烧瓶使溶剂溫度达到80 - 85°C，保溫，开始滴加引发剂溶液，约Ih滴完；继续 反应化；自然冷却降溫，停止揽拌，等树脂沉降后，吸取上部澄清溶液，过滤下部含溶剂的 树脂，并用500ml甲苯淋洗树脂滤饼；减压烘干滤饼，得到白色粉末状固体树脂250邑。
[0014] 光引发剂是吸收光能引起膜层固化的关键组分，其中至少含有一种选自式（I ) 所示的环戊二酬朽醋光引发剂，
[0015]
[0016] 其中，
[0017] Ari为取代的邻亚芳基或邻亚杂芳基，该邻亚芳基或邻亚杂芳基W相邻的两个原 子与Yi和幾基相连构成并环结构，除R isX取代基外其余原子上的取代基各自独立地为： [001引氨原子，面素原子，Cl -烷基，C 5 -〔7环烷基，被C 5 -〔7环烷基取代的C 1 -〔4烧 基，苯基，任意被一个或多个Cl - C4烷基、簇基、Cl - Ci2烷基酷基、芳基甲酯基、杂芳基甲酯 基、苯基、面素原子、CN取代的苯基，Cl - C4烷基节氧基，R iC (0)0取代的Cl - C4烷氧基，C 1 -Cj亚烷基二氧基，R iC (0) 0, Cl -烷基硫基，C 1 - Ca烷基苯硫基，R iC (0) 0取代的Cl - Ca烧 基硫基，CN，簇基，Cl - Ci2烷氧基甲酯基，芳基甲酯基，杂芳基甲酯基，XR 18;
[0019] 或Ari的上述取代基中相邻的两个取代基之间或者取代基与Ari之间通过直键、碳 原子、幾基相连构成环状结构；
[0020] X 为 0, S 或 NRi9; 阳02U Yi为 0, S，NR 20, BR20, CRisRw SiRisRie; 阳022] Ri为氨原子，C 1 - Cis烷基或C 1 - Cis烷氧基，任意被一个或多个面素原子、C 1 - Ca烧 基、Cg - C,环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C 1 - Ca烧酷氧基、芳酷氧基取代和/或被C g -C7环亚烷基、亚苯基、0、S、NR 17插入的C 2 - Cis烷基，C 2 - Cis締基，任意被一个或多个面素原 子、Cl - Ca烷基、C g - C,环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C 1 - Ca烧酷氧基、芳酷氧基取代 和/或被Cg - C,环亚烷基、亚苯基、0、S、NR 17插入的C 2 - Cis締基；
[0023] 或Ri为C 5 - C,环烷基，任意被一个或多个C 1 - C4烷基、苯基、面素原子、CN取代的 Cg-C,环烷基；或Ri为苯基，任意被一个或多个Cl - Ca烷基、Cl - Ca烷氧基、苯基、面素原子、 CN取代的苯基；或Ri为糞基；或Ri为苯甲酯基，苯氧基幾基，其中苯基任意被一个或两个W 上面素原子、Rn、Cs或C e环烷基、CN、0H、XR 17取代；
[0024] Ri/为 C 1 -〔4烷基； W25] Ris为氨原子，C 1 - Cis烷基，C 1 - Ca烷氧基酷基取代的C 1 - C基，R iC (0) 0取代的 Cl - Ca烷基，任意被一个或多个面素原子、Cl - Ca烷基、Cg - C,环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳 基、CN、Cl - Ca烧酷氧基、芳酷氧基取代或被C g - C,亚环烷基、亚苯基、0、S、NR 17插入的C 2 -Cis烷基；或R IS为C g - C,环烷基，或任意被一个或多个C 1 - Ca烷基、苯基、面素原子、CN取代 的Cg - C,环烷基；或R IS为苯基，任意被一个或多个C 1 - Ci2烷基、簇基、C 1 - Ci2烷基酷基、有 亚苯基、0、S、NRi7插入的C 2 - Ci2烷基酷基、C 5 - Ce环烷基甲酯基、C 5 - Ce环烷基取代的C 2 -Ca烷基酷基、芳基甲酯基、杂芳基甲酯基、XR 17、苯基、面素原子、CN、N02取代的苯基；
[00%] 或R18为Cl -C4烷基酷基、Cl -C4共辆締酷基、苯甲酯基、苯氧基幾基，其中苯基 任意被一个或两个W上面素原子、R17、巧或C6环烷基、CN、0H、XR17取代；
[0027] 或上述R18通过直键、碳原子、幾基与Arl或Ar2中的芳环相连构成新的环。 阳〇2引上述式（I )所示环戊二酬朽醋光引发剂具体为式（II )或式（III)化合物。
[0029]
[0030] 该光固化阻焊油墨中还可化含有作为共引发剂的其他市售产品，例如选自a -氨 基酬类、硫杂蔥酬类、酷基氧化麟类、二苯甲酬类、巧挫朽醋类、芳基-1，2 -二酬-2 -目亏醋 类光引发剂；运些类光引发剂具体的化合物可W为：
[0031] 2 -甲基-2 - (4 -吗嘟基）-1 - [4 -(甲硫基）苯基]-1 -丙酬，2 -二甲基氨 基-2 -苄基-1 - (4 -吗嘟基苯基）-1 -下酬，2 -异丙基嚷吨酬，2, 4 -二乙基嚷吨酬， 2,4,6 -=甲基苯甲酯基二苯基氧化麟，二（2,4,6 -=甲基苯甲酯基）苯基氧化麟，4,4' -二（二甲氨基）二苯甲酬，9-乙基-6- (2-甲基苯甲酯基）巧挫-3-乙酬朽-0 -乙酸 醋，9 -乙基-6 - (2 -甲基苯甲酯基）巧挫-3 - (3 -环戊基）丙酬朽-0 -乙酸醋，1 - (4 -苯硫基）苯基-1，2 -辛二酬-2 -朽-0 -苯甲酸醋，
[0032] 该光固化阻焊油墨中还含有成分（C)，即分子中具有締键式不饱和基团的化合物， 例如丙締酸醋类化合物，具体的例子有新戊二醇二丙締酸醋，二季戊四醇六丙締酸醋，季戊 四醇=丙締酸醋，季戊四醇四丙締酸醋，=径甲基丙烷=丙締酸醋，乙氧基化=径甲基丙烷 =丙締酸醋，丙氧基化=径甲基丙烷=丙締酸醋，=甘醇二丙締酸醋，二缩=丙二醇二丙締 酸醋，1，6 -己二醇二丙締酸醋，新戊二醇二丙締酸醋，1，4 -下二醇二丙締酸醋及环氧丙締 酸醋等。
[0033] 该光固化阻焊油墨中的成分还有：
[0034] 值）颜料，例如献青绿等颜料及颜料分散体；
[0035] 巧）溶剂，例如丙二醇甲酸醋酸醋，二丙二醇甲酸醋酸醋，乙二醇乙酸醋酸醋，甲 苯，二甲苯，四甲基苯，甲基异下酬，环己酬，乙酸乙醋，乙酸下醋，丫-下内醋，丙二醇单甲 酸，二丙二醇二乙酸等；
[0036] 脚表面活性剂，例如含娃消泡剂，颜料分散剂。
[0037] (G)填料，例如碳酸领，硫酸领，滑石粉，高岭±，石英粉，碳酸儀，碳酸巧，氨氧化 侣，铁酸领，
[0038] 娃酸侣，娃酸巧，锋白，二氧化铁等。
[0039] 光固化阻焊油墨中组分（A)碱溶性树脂用量100份质量；做光引发剂用量10 -50 份质量；(C)分子中具有締键式不饱和基团的化合物用量40 - 200份质量；值）颜料，用量 2 - 50份质量。 W40] 其他成分似溶剂，用量100 - 300份质量；(巧表面活性剂和似填料用量为适 合组合物应用的常规用量。
[0041] 光固化阻焊油墨适合用作厚度为15 -100 ym的干燥涂膜。还可W制成一种干膜， 即是将光固化阻焊油墨涂布到基材上后进行干燥而得到的。
[0042] 干燥的涂膜上覆盖掩膜板，经紫外光曝光后，在碱性显影液中显影，洗去未曝光部 分，得到保留的阻焊膜。
[0043] 紫外线光