性(例如非胶糊残留性)的观点考虑,E/T的值 不过大是有利的。在此公开的技术的一个优选方式中,E/T的值可W设定为0.13W下,也可 W设定为0.1 OW下,还可W设定为0.07W下(例如小于0.07) "E/T的值的下限没有特别限 审ij,通常为0.02W上,典型地为0.05W上。E/T的值例如可W通过与上述的粘着能同样的因 子调节。
[0化7] <支撑基材〉
[005引作为在此公开的表面保护片的支撑基材,可W使用树脂薄膜、纸、布、橡胶片、发泡 体片、金属锥、它们的复合体等。作为树脂薄膜的例子,可W列举:聚締控(聚乙締、聚丙締、 乙締丙締共聚物等)树脂薄膜;聚醋树脂薄膜;氯乙締树脂薄膜;乙酸乙締醋树脂薄膜;聚酷 亚胺树脂薄膜;聚酷胺树脂薄膜;含氣树脂薄膜;赛踰酪等。作为纸的例子,可W列举日本 纸、牛皮纸、格拉辛纸、道林纸(上質紙)、合成纸、面涂纸等。作为布的例子,可W列举利用各 种纤维状物质的单独或者混纺而得到的织布或无纺布等。作为上述纤维状物质,可W例示 棉、人造短纤维、马尼拉麻、纸浆、人造丝、醋醋纤维、聚醋纤维、聚乙締醇纤维、聚酷胺纤维、 聚締控纤维等。作为橡胶片的例子,可W列举天然橡胶片、下基橡胶片等。作为发泡体片的 例子,可W列举发泡聚氨醋片、发泡聚氯下二締橡胶片等。作为金属锥的例子,可W列举侣 锥、铜锥等。
[0059] 在此公开的技术可W优选应用于将W聚締控、聚醋(例如聚对苯二甲酸乙二醇醋 (PET))等树脂成分作为主体的树脂片作为支撑基材的表面保护片。上述树脂片可W为将W 上述树脂成分作为主体的树脂组合物成形为膜状而得到的树脂薄膜。上述树脂片典型地为 非多孔的树脂薄膜。在此,"非多孔的树脂薄膜"是与所谓的无纺布和织布相区别的(即,不 包括无纺布和织布)概念。
[0060] 作为特别优选的应用对象,可W列举构成支撑基材的树脂成分中的主要成分为聚 締控树脂的表面保护片。例如,优选W将总计含有50重量% W上的选自由聚乙締(PE)树脂 和聚丙締(PP)树脂组成的组中的一种或两种W上的聚締控树脂材料成形为膜状而得到的 塑料薄膜(聚締控树脂薄膜)作为支撑基材或其构成要素的表面保护片。
[0061] [聚締控树脂]
[0062] 上述PP树脂可W为W丙締作为成分的各种聚合物(丙締类聚合物)。优选全部单体 成分的20重量% W上为丙締的PP树脂。
[0063] 在此所说的PP树脂的概念中,例如包括W下的丙締类聚合物。
[0064] 丙締的均聚物(均聚丙締)。例如,全同立构聚丙締、间同立构聚丙締、无规立构聚 丙締。
[0065] 丙締与其它a-締控的无规共聚物(无规聚丙締)。典型地为丙締与选自乙締和碳原 子数为4~10的a-締控中的一种或两种W上的无规共聚物。优选W丙締作为主要单体(主要 构成单体,即指占单体整体的超过50重量%的成分;下同)的无规共聚物。例如,丙締96~ 99.9摩尔%与上述其它a-締控(优选乙締和/或其它下締 )0.1~4摩尔%的无规共聚物。
[0066] 将其它a-締控与丙締进行嵌段共聚而得到的共聚物(嵌段聚丙締)。典型地为将选 自乙締和碳原子数为4~10的a-締控中的一种或两种W上与丙締进行嵌段共聚而得到的共 聚物。优选W丙締作为主要单体的嵌段聚丙締,典型地还含有W丙締和上述其它Q-締控中 的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物。例如,含有将上述其它a-締控(优选乙締和/ 或下締)0.1~10摩尔%与丙締90~99.9摩尔%进行嵌段共聚而得到的聚合物、并且还含有 W丙締和其它O-締控中的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物的嵌段聚丙締。
[0067] 除了可聚合官能团W外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)与丙締的共聚 物、使所述含官能团单体与丙締类聚合物共聚而得到的共聚物。
[0068] 上述PP树脂可W是基本上由运样的丙締类聚合物的一种或两种W上构成的树脂, 也可W是使大量的橡胶成分与该丙締类聚合物共聚而得到的反应共混型或者将该橡胶成 分机械分散到该丙締类聚合物中而得到的干混型热塑性締控树脂(TPO)或热塑性弹性体 (TPE)。另外,也可W是含有除了可聚合官能团W外还具有其它官能团的单体(含官能团单 体)与丙締的共聚物的PP树脂、使所述含官能团单体与丙締类聚合物共聚而得到的PP树脂 等。
[0069] 上述PE树脂可W是W乙締作为成分的各种聚合物(乙締类聚合物)。优选全部单体 成分的超过50重量%为乙締的PE树脂。
[0070] 上述乙締类聚合物可W为乙締的均聚物,也可W是乙締与其它单体的共聚物(无 规共聚物、嵌段共聚物等)。作为上述其它单体的优选例,可W列举丙締、1-下締(可W为支 化1-下締)、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-辛締等碳原子数为3~10的a-締控。另外,也可W是 除了可聚合官能团W外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)与乙締的共聚物、使所述 含官能团单体与乙締类聚合物共聚而得到的共聚物等。作为乙締与含官能团单体的共聚 物,可W列举例如:乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)、乙締-丙締酸共聚物化AA)、乙締-甲基丙 締酸共聚物化MAA)、乙締-丙締酸甲醋共聚物化MA)、乙締-丙締酸乙醋共聚物化EA)、乙締-甲基丙締酸甲醋共聚物化MMA)、乙締与(甲基)丙締酸(即丙締酸和/或甲基丙締酸)共聚物 通过金属离子交联而得到的物质等。
[0071] 上述阳树脂的例子包括高密度聚乙締化D阳)、中密度聚乙締(MDPE)、低密度聚乙 締化DPE)和线性低密度聚乙締化LDPE)。PE树脂的密度没有特别限制,例如可W为约0.9~ 约0.94g/cm 3。作为优选的聚乙締树脂的例子,可W列举LD阳和化D阳。
[0072] 上述聚締控树脂材料优选至少含有PP树脂作为其树脂成分。例如,优选含有20重 量% ^上(更优选30重量% ^上冲?树脂的组成的支撑基材。运样的支撑基材,例如与树脂 成分基本上由PE构成的组成的支撑基材相比,可W成为在耐热性、尺寸稳定性等方面更优 异的支撑基材。另外,可W成为从表面保护片的操作性等观点考虑也有利的支撑基材。运在 设想可能曝露在风中的环境下(例如室外)进行表面保护片的粘贴作业或剥离作业的用途 中特别有意义。
[0073] 作为在此公开的表面保护片的支撑基材,可W优选使用形成有由PP树脂得到的连 续结构(连续相)的聚締控树脂薄膜。具有运样的支撑基材的表面保护片容易防止例如由于 被粘物(保护对象物)的溫度上升等热历史而使得表面保护片从该被粘物的表面翅起的情 况的发生。即,耐翅起性好。因此,不容易产生由上述翅起导致的保护功能的下降、W上述翅 起为起点的表面保护片的剥离等。
[0074] 上述支撑基材可W为单层结构,也可W为两层、=层或其W上的多层结构。多层结 构的情况下,优选至少一层为具有上述PP树脂的连续结构的层。
[0075] 上述聚締控树脂材料可W还含有聚締控树脂W外的树脂作为其树脂成分。运样的 任意的树脂成分例如可W为选自聚对苯二甲酸乙二醇醋(PET)等聚醋树脂、聚酷胺树脂、聚 碳酸醋树脂、聚氨醋树脂、丙締酸类树脂等的一种或两种W上。使用运些聚締控树脂W外的 树脂时,其使用量没有特别限制,通常在上述支撑基材中所含的树脂成分中设定为40重 量% W下是适当的,优选设定为30重量% ^下,更优选设定为20重量% ^下,进一步优选设 定为10重量%^下。在此公开的技术可W优选W上述树脂成分基本上由聚締控树脂构成的 方式(例如上述树脂成分的95重量% ^上、典型地为98重量% ^上为聚締控树脂的方式)实 施。
[0076] 没有特别限制,作为上述聚締控树脂材料,可W优选使用MFR(烙体流动速率)在约 0.5~约80g/10分钟(例如约0.5~约lOg/10分钟)的范围内的聚締控树脂材料。在此,MFR是 指根据JIS K7210,在溫度230°C、载荷21.18N的条件下通过A法测定而得到的值。
[0077] [无机粉末]
[0078] 可W使上述支撑基材中含有无机粉末。例如,优选含有树脂成分和无机粉末的支 撑基材。根据运样的组成的支撑基材,由上述无机粉末屏蔽紫外线等光,由此可W抑制表面 保护片(粘合剂层和/或支撑基材本身)的光劣化。运一点从非胶糊残留性或者防止剥离作 业时的表面保护片的撕破的观点考虑是优选的。
[0079] 作为无机粉末,可W使用氧化铁、氧化锋、氧化儀、氧化侣、二氧化娃等氧化物;碳 酸巧等碳酸盐;硫酸领等硫酸盐;等。优选能够将支撑基材着色为白色的无机粉末。根据白 色的表面保护片,通过抑制例如由太阳光的照射造成的被粘物的溫度上升,由此可W更好 地抑制保护期间中的剥离强度的上升。由此,可W实现非胶糊残留性更好的表面保护片。
[0080] 作为上述无机粉末的一个优选例,可W列举氧化铁(Ti〇2)。氧化铁的种类没有特 别限制,可W使用例如金红石型、锐铁矿型、板铁矿型等任一种晶型的氧化铁。其中,优选金 红石型的氧化铁。可W使用粒子表面实施了包覆处理的氧化铁。包覆氧化铁粒子的材料没 有特别限制,可W为例如二氧化娃、氧化侣、氧化锋等无机氧化物。作为优选例,可W列举用 Si-Als化等包覆了粒子表面的高耐候性型氧化铁(典型地为金红石型氧化铁)。
[0081] 无机粉末的平均粒径没有特别限制。例如,从得到良好的光屏蔽效果的观点考虑, 作为无机粉末的平均粒径,优选为ISOnmW上,更优选为ISOnmW上。另一方面,从在树脂成 分中的分散性的观点考虑,作为无机粉末的平均粒径,优选为SOOnmW下,更优选为400nmW 下。
[0082] 支撑基材中无机粉末的含有比例从得到良好的光屏蔽效果的观点考虑,为该支撑 基材整体的5重量% W上是适当的,优选为6重量%^上,更优选为7重量%^上。另外,考虑 支撑基材的强度、成形性等,作为无机粉末的含有比例,为支撑基材整体的30重量% W下是 适当的,优选为20重量% ^下,更优选为15重量% ^下。例如,可W优选采用W上述比例含 有无机粉末、其余由树脂成分构成的支撑基材。
[008引支撑基材中根据需要可W适当配合耐候性提高剂(紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳 定剂等)、防静电剂、增滑剂等可W在粘合片的支撑基材用的塑料薄膜中使用的公知的添加 剂。作为光稳定剂的例子,可W列举W苯并=挫类、受阻胺类、苯甲酸醋类等作为有效成分 的光稳定剂。作为抗氧化剂的例子,可W列举W烷基酪类、亚烷基双酪类、硫代丙酸醋类、有 机亚憐酸醋类、胺类、对苯二酪类、径基胺类等作为有效成分的抗氧化剂。运样的添加剂可 W单独使用一种或者组合使用两种W上。添加剂的配合量可W设定为与粘合片的支撑基材 用的塑料薄膜中的通常的配合量相同程度。
[0084]支撑基材的厚度没有特别限制,可W根据目的适当选择。例如,可W使用厚度为约 SOOwiiW下的支撑基材。从对被粘物的表面形状的追随性等观点考虑,支撑基材的厚度例如 可W设定为200wiiW下,该厚度为lOOwnW下是适当的,优选为70miW下,更优选为SOwiiW 下。支撑基材的厚度小时,具有在其操作时容易引起粘合剂层彼此粘贴的情况的倾向。因 此,应用在此公开的技术如上所述容易将粘贴后的粘合剂层剥离的意义更大。从所述观点 考虑,支撑基材的厚度可W为45wiiW下,也可W为40wiiW下(例如小于40WI1)。
[0085] 另外,支撑基材的厚度例如可W设定为lOwnW上,从强度、操作性的观点考虑,为 15]im W上是适当的,优选为20]im W上,更优选为25]im W上,进一步优选为30]im W上。例如,作 为含有20重量% ^上??树脂的支撑基材的厚度,可W优选选择15皿~sown(优选20皿~45ii m,更优选为25WI1~40曲1)的范围。根据运样的支撑基材,可W实现W特别高水平兼顾表面形 状追随性和操作性的表面保护片。
[0086] 上述支撑基材可W通过将含有树脂成分、无机粉末、根据需要使用的其它材料(添 加剂等)的树脂材料利用现有公知的方法成形为片形而得到。例如可W适当采用挤出成形、 吹塑成形等现有公知的一般的薄膜成形方法制造支撑基材。
[0087] 支撑基材中,可W在要设置粘合剂层的一侧的面(粘合剂层侧表面)上可W实施电 晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂涂布等公知或惯用的 表面处理。运样的表面处理可W为用于提高支撑基材与粘合剂层的胶粘性、换句话说粘合 剂层对支撑基材的错固性的处理。可W优选采用在支撑基材的粘合剂层侧表面引入径基(-OH基)等极性基团的表面处理。由此,可W提高粘合剂层的错固性,进而可W提高表面保护 片的非胶糊残留性。提高粘合剂层的错固性从提高粘贴作业性的观点考虑也是优选。例如, 可W更好地防止在将相互粘贴的粘合剂层剥离时粘合剂层发生损伤的情况。
[0088] 上述支撑基材中,根据需要可W在与要设置粘合剂层的一侧的面相反侧的面(支 撑基材的背面)上实施防静电处理、剥离处理、拒水处理等表面处理。通过在支撑基材的背 面实施剥离处理,可W得到容易进行将表面保护片卷绕为卷筒状的物体的退卷等效果。
[0089] <粘合剂组合物〉
[0090] 构成在此公开的表面保护片的粘合剂层的粘合剂的种类没有特别限制,例如可W 为含有选自丙締酸类粘合剂、橡胶类粘合剂(天然橡胶类粘合剂、合成橡胶类粘合剂、它们 的混合型的粘合剂等)、聚硅氧烷类粘合剂、聚醋类粘合剂、聚氨醋类粘合剂、聚酸类粘合 剂、聚酷胺类粘合剂、含氣型粘合剂等公知的各种粘合剂的一种或两种W上的粘合剂而构 成的粘合剂层。在此,丙締酸类粘合剂是指W丙締酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂。橡 胶类粘合剂W及其它粘合剂也是同样的含义。
[0091 ]上述基础聚合物优选进行了交联。通过将基础聚合物进行交联,可W将粘合剂层 的自粘剥离强度调节(典型地是抑制巧Ij适度的范围内。使基础聚合物进行了交联从非胶糊 残留性的观点考虑也是有利的。另外,作为将初始剥离强度(Sa)调节到适度的范围内的手 段也是有用的。
[0092] 基础聚合物的交联可W适当地选择粘合剂领域中通常使用的各种交联剂并根据 常规方法使用。作为交联剂的具体例,可W列举异氯酸醋类交联剂、硅烷类交联剂、环氧类 交联剂、!體挫嘟类交联剂、氮丙晚类交联剂、金属馨合物类交联剂等。运些交联剂可W单独 使用一种或者组合使用两种W上。例如,优选使用选自由P恶挫嘟类交联剂、异氯酸醋类交联 剂和环氧类交联剂组成的组中的一种或两种W上。
[0093] 上述粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物的形态没有特别限制。例如可W为有 机溶剂中含有粘合剂(粘合成分)的形态的组合物(溶剂型粘合剂组合物)、粘合剂溶解或分 散于水性溶剂的形态的组合物(水性粘合剂组合物)、W利用紫外线或福射线等活性能量射 线进行固化而形成粘合剂的方式制备的组合物(活性能量射线固化型粘合剂组合物)、在加 热烙融状态下涂布并且在冷却到室溫附近时形成粘合剂的热烙型粘合剂组合物等各种形 态的粘合剂组合物。
[0094]从减轻环境负荷、减少VOC的观点考虑,可W优选采用水性粘合剂组合物。作为所 述水性粘合剂组合物的一个优选例,可W列举含有丙締酸类聚合物作为基础聚合物的水分 散型粘合剂组合物(丙締酸类水分散型粘合剂组合物)。W下,对于作为适合在此公开的表 面保护片的粘合剂层的形成的粘合剂组合物的一例的、丙締酸类水分散型粘合剂组合物进 行说明,但是并无意图将上述粘合剂层限定为由丙締酸类水分散型粘合剂组合物形成的粘 合剂层。
[00M]上述丙締酸类水分散型粘合剂组合物优选含有通过将含有丙締酸类单体的单体 原料进行乳液聚合而得到的丙締酸类聚合物作为基础聚合物。上述丙締酸类聚合物典型地 具有与上述单体原料中所含的单体成分的组成对应的共聚组成。
[0096] [单体 A]
[0097] 上述单体原料优选含有W下的通式(1)表示的(甲基)丙締酸烷基醋作为单体A。
[009引 C 出=C(r1)C00R2 (1)
[0099] 在此,上式(1)中的Ri为氨原子或甲基。另外,R2为碳原子数为1~20的烷基。W下, 有时将运样的碳原子数的范围表示为乂 1-20"。从聚合反应性、乳液聚合的稳定性等观点考 虑,优选R2为Ci-16的烷基的(甲基)丙締酸烷基醋,更优选R 2为Ci-12的烷基的(甲基)丙締酸烧 基醋。
[0100] 作为R2为Ci-20的烷基的(甲基)丙締酸烷基醋,可W列举例如:(甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸丙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲 基)丙締酸异下醋、(甲基)丙締酸仲下醋、(甲基)丙締酸叔下醋、(甲基)丙締
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