产物（日本聚氨醋工业公司制造的商品名乂oronate HL"等）、六亚甲基 二异氯酸醋的异氯脈酸醋形式（日本聚氨醋工业公司制造的商品名乂oronate HX"等)等异 氯酸醋加成产物;聚酸多异氯酸醋、聚醋多异氯酸醋等多异氯酸醋;运些多异氯酸醋与多元 醇的加成产物；W及通过异氯脈酸醋键、缩二脈键、脈基甲酸醋键等将运些多异氯酸醋进行 多官能化而得到的多异氯酸醋;等。
[0187] 在水分散型粘合剂组合物中，优选使用可W溶解或分散于水的异氯酸醋类交联 剂。例如，可W优选采用水溶性、水分散性或自乳化型的异氯酸醋类交联剂。作为运样的异 氯酸醋类交联剂（水性异氯酸醋类交联剂）的市售品，可W例示：DIC公司制造的商品名 "BURN0CK DNW-5000'\ "BURN0CK DNW-5010'\ "BURN0CK DNW-5100'\ "BURNOCK DNW-5200'\ 巧URNOCK DNW-550(T、"BURN0CK DNW-600(T ;日本聚氨醋工业公司制造的商品名"AQUANATE 10(r、''AWANATE105"、''AWANATEll(r、''AQUANATE12(r、''AQUANATE13(r、''AQUANATE 200"、"AQUANATE 210" 井化学聚氨醋公司制造的商品名"TAKENATE WD-220"、叮AKENATE WD-240'\ "TAKENATE WD-720'\ "TAKENATE WD-725'\ "TAKENATE WD-726'\ "TAKENATE WD-730"、"TAKENATE WB-70(T、叮AKENATE WB-72(T、叮AKENATE WB-92(T ;第一工业制药公司制 造的商品名巧LASTRON BN-04"、巧LASTRON BN-I r、巧LASTRON BN-27"、巧LASTRON BN-6沪、巧LASTRON BN-7r ;等。
[0188] 作为环氧类交联剂，可W没有特别限制地使用一分子中具有两个W上环氧基的环 氧类交联剂。优选一分子中具有3~5个环氧基的环氧类交联剂。环氧类交联剂可W单独使 用一种或者组合使用两种W上。在水分散型粘合剂组合物中，优选使用可W溶解或分解于 水的环氧类交联剂。
[0189] 作为环氧类交联剂的具体例，可W列举:N，N，N'，N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、1， 3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烧、1,6-己二醇二缩水甘油基酸、聚乙二醇二缩水 甘油基酸、聚甘油多缩水甘油基酸等。
[0190] 作为环氧类交联剂的市售品，可W列举S菱瓦斯化学公司制造的商品名叮613八0-X"、"TETRAD-C'、DIC公司制造的商品名巧PICLON CR-5。'、Nagase ChemteX公司制造的商品 名"DENAC0L EX-512"、日产化学工业公司制造的商品名叮EPIC-护等。
[0191] 在此公开的表面保护片优选具有由至少含有憾挫嘟类交联剂作为交联剂的水分 散型粘合剂组合物得到的粘合剂层。含有曝挫嘟类交联剂的水分散型粘合剂组合物可W成 为即使对低极性的表面涂布性也好的水分散型粘合剂组合物。根据运样的粘合剂组合物， 在涂布时不容易产生缩孔(八公年)或剥落（八欠），因此可W形成均质性更好的粘合剂层。 含有Pi挫嘟类交联剂的水分散型粘合剂组合物还具有在自制备含有交联剂的水分散型粘 合剂组合物起到形成粘合剂层为止的期间的长短对表面保护片的粘合性能产生的影响少 的倾向。运一点从表面保护片的生产率或品质稳定性的观点考虑是优选的。运样的效果在 仅含有一种或两种W上Pi挫嘟类交联剂作为交联剂的组成的水分散型粘合剂组合物中可 W特别好地被发挥。
[0192] 粘合剂组合物中可W含有松香类增粘剂、祗締类增粘剂、控类增粘剂等公知的增 粘剂。从避免自粘剥离强度过高的观点考虑，增粘剂的使用量相对于丙締酸类聚合物100重 量份优选设定为5重量份W下，更优选设定为1重量份W下。在此公开的技术可W优选W不 使用增粘剂的方式实施。
[0193] [水性溶剂]
[0194] 在此公开的水分散型粘合剂组合物可W定义为含有水性溶剂作为溶剂的粘合剂 组合物。在此公开的水分散型粘合剂组合物中所含的水性溶剂是指水或者W水作为主要成 分(含量超过50重量％的成分)的混合溶剂。构成该混合溶剂的水W外的溶剂可W为选自能 够与水均匀混合的各种有机溶剂(低级醇等）的一种或两种W上。本说明书中的水性溶剂典 型地为水的比例为90重量％ ^上，优选为95重量％~100重量％。
[0195] 粘合剂组合物可W在不明显损害本发明的效果的范围内根据需要进一步含有粘 度调节剂(增稠剂等）、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、流平剂、分散剂、消泡剂、表面润滑剂、 防静电剂、防腐剂、防霉剂、耐候性提高剂(例如，紫外线吸收剂、抗老化剂、抗氧化剂、光稳 定剂)等可W用于粘合剂组合物的公知的添加剂。运样的添加剂各自可W单独使用一种或 者组合使用两种W上。各添加剂的配合量可W设定为与表面保护片用粘合剂组合物的领域 中的通常的配合量相同程度。
[0196] 没有特别限制，作为粘合剂组合物的不挥发成分浓度(NV;nonvolatile content) 为约25~约75重量％是适当的，通常优选为约30~70重量％。
[0197] 在此公开的技术中的粘合剂层，从低污染性等观点考虑，可W设定为基本上不含 有耐候性提高剂的构成。例如，相对于该粘合剂层中所含的橡胶状聚合物100重量份，优选 将耐候性提高剂的含量设定为小于0.3重量份，更优选设定为小于0.1重量份。特别优选基 本上不含有耐候性提高剂的粘合剂层。在此，粘合剂层基本上不含有耐候性提高剂是指至 少不有意地使用耐候性提高剂。
[0198] 对于上述添加剂的合计量而言，粘合剂层中所含的橡胶状聚合物每100重量份例 如可W设定为5重量份W下，优选设定为3重量份W下，更优选设定为1重量份W下。从得到 更高的低污染性的观点考虑，上述添加剂的合计量可W设定为小于0.5重量份，还可W设定 为小于0.3重量份。
[0199] [粘合剂层]
[0200] 粘合剂层的形成可W根据公知的粘合片中的粘合剂层形成方法进行。例如，可W 优选采用将粘合剂组合物直接施加(典型地为涂布巧Ij支撑基材并干燥从而形成粘合剂层 的方法(直接法）。另外，也可W采用将粘合剂组合物施加到具有剥离性的表面(剥离面)并 干燥从而在该表面上形成粘合剂层，并将该粘合剂层转印到支撑基材的方法(转印法）。作 为上述剥离面，可W使用剥离衬垫的表面、经剥离处理后的支撑基材背面等。在此公开的表 面保护片的粘合剂层典型地是形成为连续膜状。
[0201] 粘合剂组合物的涂布可W使用例如凹版漉涂布机、逆漉涂布机、漉式甜涂机、浸入 漉式涂布机、口模式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等公知或惯用的涂布机进 行。或者，可W通过浸溃或幕涂法等涂布粘合剂组合物。
[0202] 从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑，粘合剂组合物的干燥优选在加热下 进行。干燥溫度可W设定为例如约40°C~约120°C，通常优选设定为约60°C~约100°C。使粘 合剂组合物干燥后，W粘合剂层内的成分迁移的调节、交联反应的进行、支撑基材或粘合剂 层内可能存在的应变的松弛等为目的，还可W进行老化。
[0203] 粘合剂层的厚度没有特别限制，例如可W设定为lOOwnW下(典型地为2WI1~10化 m)。从抑制剥离强度的上升、非胶糊残留性等观点考虑，通常作为粘合剂层的厚度，30WI1W 下是适当的，优选为20wiiW下，更优选为15wiiW下。另外，从对被粘物表面的粘附性的观点 考虑，粘合剂层的厚度通常为3wiiW上是适当的，优选为如mW上，更优选为7wiiW上。
[0204] 在此公开的表面保护片的厚度(典型地为粘合剂层与支撑基材的合计厚度)没有 特别限制，例如可W设定为400wiiW下。从对被粘物的表面形状的追随性等观点考虑，表面 保护片的厚度通常为lOOwnW下是适当的，优选为70wiiW下，更优选为55wiiW下，进一步优 选小于50WI1。另外，表面保护片的厚度例如可W设定为15皿W上，从强度、操作性的观点考 虑，25]imW上是适当的，优选为30]imW上，进一步优选为35]imW上。
[0205] 没有特别限制，在此公开的表面保护片的粘合剂层优选其乙酸乙醋不溶成分的比 例(凝胶分数)为60重量％^上。由此，可W将表面保护片的剥离强度调节到适度的范围内。 从非胶糊残留性的观点考虑，粘合剂层的凝胶分数优选为70重量％ ^上，更优选为80重 量％ W上，进一步优选为85重量％ ^上。粘合剂层的凝胶分数例如可W通过基础聚合物的 组成、交联剂的使用的有无及其种类W及使用量的选择、表面活性剂的种类和用量的选择、 链转移剂的使用的有无及其使用量等进行调节。需要说明的是，凝胶分数的上限理论上为 100重量％。
[0206] 在此，粘合剂层的凝胶分数通过将重量Wl的测定样品包裹在四氣乙締树脂制多孔 片中并在室溫下在乙酸乙醋中浸溃一周，然后将该测定样品干燥并测定乙酸乙醋不溶成分 的重量W2，并将Wl和W2代入下式:凝胶分数[% ] =W2/W1 X 100而求出。
[0207] 更具体而言，可W通过W下的方法测定凝胶分数。即，将测定样品约0.1 g用平均孔 径0.2皿的四氣乙締树脂制多孔片包裹成荷包状，并用风拳线将口扎住。预先测定四氣乙締 树脂制多孔片与风拳线的合计重量Wa(mg)。之后，测定包裹的重量(粘合剂层与包覆多孔片 的合计重量)师(mg)。将该包裹放入容量50mL的螺纹管(每一个包裹使用一根螺纹管），并在 该螺纹管中充满乙酸乙醋。将其在室溫（典型地是23°C)静置7天后，将所述包裹取出并在 120°C下干燥2小时，并测定干燥后的包裹的重量Wc(mg)。该粘合剂的凝胶分数（％)通过将 上述的Wa、师和Wc代入下式而求出：
[0208] 凝胶分数（％ ) = (Wc-Wa)/(师-Wa) X 100
[0209] 作为所述四氣乙締树脂制多孔片，可W使用日东电工公司制造的商品名 "WT0FL0N(注册商标)NTF1122"或其等同物。
[0210] 没有特别限制，在此公开的表面保护片的粘合剂层优选其乙酸乙醋溶解成分(溶 胶成分）的重均分子量(Mw)为3 X IO5~3 X 106,进一步优选为5 X IO5~2.5 X 106。溶胶成分 的Mw小于3 X IO5时，可能有时粘合剂层的凝聚性不足，从而容易引起胶糊残留或剥离强度 上升。另一方面，溶胶成分的Mw大于3 X IO6时，具有对被粘物表面的粘附性容易下降的倾 向。
[0211] 在此，溶胶成分的Mw是指对于测定样品（典型地为上述溶胶成分)进行凝胶渗透色 谱法(GPC)测定而得到的标准聚苯乙締基准的重均分子量。溶胶成分的Mw具体地可W通过 W下的方法测定。
[0212] [重均分子量(Mw)的测定方法]
[0213] 将粘合剂浸溃于乙酸乙醋，在室溫下浸溃7天使可溶成分溶出，将该可溶成分的提 取液干燥而得到测定样品。测定样品可W通过例如将在上述凝胶分数测定时溶出到乙酸乙 醋中的聚合物在室溫下干燥而得到。将该测定样品再溶解于四氨巧喃（THF)，制备0.1重 量％的1'册溶液。对于将该THF溶液用平均孔径0.45WI1的膜滤器过滤而得到的滤液(分子量 测定用的试样溶液），使用GPC测定装置求出标准聚苯乙締基准的Mw。作为GPC测定装置，使 用东曹株式会社制造的设备种类名"HLC-8320GPC'为好。测定条件如下设定为好。
[0214] 柱：TSKgel GMH-H(S) X 2
[0別引柱尺寸:7.8mm内径X 300mm
[0216] 检测器:差示折射计
[0217] 洗脱液:THF
[0218] 流速:0.6mL/分钟
[0219] 测定溫度:40°C
[0220] 样品注入量:100化
[0221] W下，对与本发明相关的一些实验例进行说明，但是并不意图将本发明限定于所 述具体例中所示的例子。需要说明的是，除非特别注明，W下的说明中的"份"和"％"为重量 基准。另外，除非特别说明，各材料的使用量为有效成分量基准。
[0222] W下说明中的各特性各自如下所述进行测定或评价。
[0223] [自粘剥离强度测定方法]
[0224] 将各例的粘合片切割为宽度25mm、长度160mm的尺寸的条状，并且如图2所示将自 长度方向的一个端部20A起算30mm的部分沿该长度方向折返并进行压接W使粘合剂层2为 内侦U(使支撑基材1为外侧），由此形成權边(折返部)22。制作两片该试验片20,并且将长度 方向的另一个端部20B对齐而使粘合剂层2彼此相对，并且通过使JIS Z0237中规定的化g的 橡胶漉一次往返而进行压接(胶粘面积25mmX 100mm)。之后，如图3所示，用万能拉伸试验机 的卡盘32卡紧權边22,并且在上述压接1分钟后在拉伸速度0.3m/分钟、剥离角度180度的条 件下将两个试验片20、20剥离，并且测定此时的剥离速度[N/25mm]。测定在23°C、50%RH的 标准环境下进行。
[022引[初始剥离强度(Sa)测定方法]
[0226] 将各例的粘合片切割为宽度25mm、长度IOOmm的尺寸的条状而制作试验片。通过使 JIS Z0237中规定的2kg的橡胶漉一次往返而将该试验片的粘合面压接到作为被粘物的不 诱钢板(SUS430BA)上。将该样品在23 °C X 50 %畑的标准环境下放置30分钟，然后在该标准 环境下使用万能拉伸试验机在拉伸速度30m/分钟、剥离角度180度的条件下测定初始剥离 强度（Sa)阳八5 mm]。
[0227] [经时后剥离强度(Sb)现憶方法]
[02%]将各例的粘合片切割为宽度25mm、长度IOOmm的尺寸的条状而制作试验片。通过使 JIS Z0237中规定的2kg的橡胶漉一次往返而将该试验片的粘合面压接到作为被粘物的不 诱钢板(SUS430BA)上。将该样品在70°C的环境下放置168小时，接下来在23 °C X 50 % RH的标 准环境下放置6小时，然后在该标准环境下使用万能拉伸试验机在拉伸速度30m/分钟、剥离 角度180度的条件下测定经时后剥离强度(Sb)阳八5 mm]。
[0229] [剥离强度比（Sb/Sa)]
[0230] 由上述得到的初始剥离强度(Sa)和经时后剥离强度(Sb)计算剥离强度比（Sb/Sa)。
[0231] [粘贴作业性评价]
[0232] 将表面具有聚氨醋类透明涂层的涂装板（日本Test Panel公司制造）用作被粘物， 并评价各例的粘合片对涂装板的粘贴作业性。上述聚氨醋类透明涂层通过将混合使用丙締 酸类多元醇树脂和聚异氯酸醋树脂的双组分混合型聚氨醋透明涂料(关西涂料公司制造， 商品名"RETAN PG ECO HS CLEAR")涂布到钢板上而形成。
[023引具体而言，将各例的粘合片切割为300mmX400mm的尺寸制作而试验片。设想表面 保护片的粘贴损坏，将该试验片W粘合剂层侧为内侧折返并放置3分钟。然后，用手将上述 折返部剥离，并用手动漉压接到上述被粘物上。目视观察粘贴后的试验片，并且W下述的两 种水平评价粘贴作业性。
[0234] O (良好）：在试验片上未观察到皱權。
[0235] X (不好）：在试验片的一部分上观察到皱權。
[0236] [剥离作业性评价]
[0237] 将表面具有聚氨醋类透明涂层的涂装板（日本Test Panel公司制造;与粘贴作业 性评价中使用的涂装板相同）用作被粘物，并评价各例的粘合片对涂装板的剥离作业性。具 体而言，将上述粘贴作业性评价中在被粘物上粘贴有试验片的样品切割为75mmX150mm，并 放入阳光耐气候试验箱(SUGA试验机公司制造，设备种类名"S80")进行处理。处理条件如下 所述。
[0238] (处理条件）
[0239] 黑色面板溫度:63°C
[0240] 降雨:将在120分钟的照射中进行18分钟的水喷雾的循环重复进行。
[0241] 处理时间：500小时
[0242] 将上述处理后的样品从耐气候试验箱中取出，并在23°C X 50%畑的标准环境下保 持6小时，然后用手从被粘物上剥离(拉伸速度约30m/分钟、剥离角度约180度)试验片。目视 观察剥离后的被粘物，并且通过偿W下的两种水平评价有无胶糊残留。
[0243] 〇(良好）：未观察到胶糊残留