具有压紧部的吹塑成型容器的制造方法
【专利摘要】一种吹塑成型容器，其特征在于，其为具有压紧部的吹塑成型容器，在最内层具有含乙烯-乙烯醇共聚物（A）和柔软树脂（B）的树脂组合物层；柔软树脂（B）为苯乙烯系热塑性弹性体或α-烯烃系聚合物，乙烯-乙烯醇共聚物（A）与柔软树脂（B）的质量比[（A）/（B）]在75/25~90/10的范围内，具有乙烯-乙烯醇共聚物（A）为基体相、柔软树脂（B）为分散相的海岛结构，且前述分散相的颗粒壁间距离为0.3μm以下。
【专利说明】具有压紧部的吹塑成型容器
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在最内层具有含乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物层的、具有压紧部 (pinch-off part)的吹塑成型容器。
【背景技术】
[0002] 乙烯-乙烯醇共聚物（以下，有时也简称为EV0H)由于对氧气等气体显示优异的阻 隔性且熔融成型性也优异，因此被成型为膜、瓶等而广泛用作各种包装材料等。EVOH由于具 有高结晶性而冲击强度低，为了对其进行弥补，大多与机械特性等优异的热塑性树脂层叠 来使用。尤其是，在吹塑成型容器等领域中，广泛采用具有含EVOH的树脂组合物层与聚乙 烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂的层的多层结构。
[0003] 例如，日本专利特开昭57-32952号公报中，作为具有耐化学药品性和低气体透过 性的容器，记载了以EVOH层作为中间层、内外层为聚烯烃层的通过多层共挤出吹塑成型法 进行了成型的多层容器。但是，该多层容器由于最内层的聚烯烃层的耐有机溶剂性差，因此 将有机溶剂等作为内容物时，有时会产生劣化、长期保管后的容器耐冲击性降低。
[0004] 通过将最内层制成EVOH层，能够改善容器的耐有机溶剂性。但是，最内层使用了 EVOH的容器仅能在EVOH层的单面层叠聚烯烃层，因此有时耐冲击性变得不充分、无法在要 求高耐冲击性的用途中使用。因而，日本专利特开2010-95315号公报中提出了一种在最内 层具有树脂组合物层的农药用容器，所述树脂组合物层含有EVOH和具有聚亚烷基醚单元 的聚合物。据称该农药容器的低温耐冲击性优异。
[0005] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利特开昭57-32952号公报 专利文献2 :日本专利特开2010-95315号公报。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的问题 对于具有压紧部的吹塑成型容器而言，为了使吹塑成型容器耐受实际使用时的下落等 冲击，不仅需要利用带缺口的悬臂梁式冲击强度（izod impact strength)而评价的容器的 侧面·底面、角部的冲击强度，还需要压紧部位的冲击强度。尤其是，对于以EVOH层作为中 间层且内外层为聚烯烃层的吹塑成型容器而言，压紧部是形成最内层的聚烯烃彼此熔接而 形成的，与此相对，对于最内层使用了含EVOH的树脂组合物的吹塑成型容器而言，压紧部 位是EVOH彼此熔接而形成的。本发明人等进行研究时了解到：如日本专利特开2010-95315 号公报所述那样地向EVOH中配混具有聚亚烷基醚单元的聚合物时，利用带缺口的悬臂梁 式冲击强度进行评价的耐冲击性得到改善，但有时压紧部位的冲击强度降低、作为吹塑成 型容器的耐冲击性不充分。
[0007] 本发明是鉴于这样的情况而进行的，其目的在于，提供一种吹塑成型容器，其为在 最内层使用了含EVOH的树脂组合物的吹塑成型容器，侧面·底面、角部的冲击强度和压紧 部分的冲击强度均优异，对实际使用时的下落等冲击具有高的耐性。
[0008] 用于解决问题的方案 用于解决上述课题而进行的发明为： 吹塑成型容器，其特征在于，其为具有压紧部的吹塑成型容器，其在最内层具有含乙 烯-乙烯醇共聚物（A)和柔软树脂（B)的树脂组合物层；柔软树脂（B)为苯乙烯系热塑性弹 性体或α-烯烃系聚合物，乙烯-乙烯醇共聚物（A)与柔软树脂（B)的质量比[(A)/ (B)] 在75/25~90/10的范围内，具有乙烯-乙烯醇共聚物（A)为基体相、柔软树脂（B)为分散相 的海岛结构，且前述分散相的颗粒壁间距离为〇. 3μπι以下。
[0009] 该树脂组合物层通过具有EVOH (A)为基体相且柔软树脂（B)为分散相的海岛结 构、并且上述分散相的颗粒壁间距离为0. 3μπι以下的结构，施加冲击时的能量会被柔软树 脂有效地分散，该吹塑成型容器的侧面·底面、角部显示优异的冲击强度。另外，通过使用 特定的树脂来作为柔软树脂（Β)、进而将EVOH (A)与柔软树脂（B)以特定的比例进行配混， 从而实现了该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度与压紧部分的冲击强度的兼顾。
[0010] 在210°c、2160g负载下测得的前述树脂组合物的熔体流动速率（MFR)优选为乙 烯-乙烯醇共聚物（A)的熔体流动速率（MFR)的2/3以下。
[0011] 按照ISO 7619测得的柔软树脂（B)的A型肖氏硬度（r^ 口 ^一夕一夕4 7A硬 度）优选为90以下。作为柔软树脂（B)，通过满足上述条件，能够更有效地分散冲击能量、 能够进一步提高该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度。
[0012] 柔软树脂（B)优选为酸改性柔软树脂（bl)与未改性柔软树脂（b2)的混合物。制 备上述树脂组合物时，通过EVOH (A)与柔软树脂（B)发生反应、满足上述条件，能够进一步 提高该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度。
[0013] 本发明的吹塑成型容器优选用作药剂瓶。该药剂瓶的氧气阻隔性、耐药剂性优异、 对实际使用时的下落等的冲击具有高的耐性。
[0014] 作为上述药剂，优选使用农药，本发明的吹塑成型容器优选用作农药瓶。该农药瓶 的氧气阻隔性、耐有机溶剂性优异，对实际使用时的下落等的冲击具有高的耐性。
[0015] 发明的效果 根据本发明，可提供如下的吹塑成型容器，其为在最内层使用了含EVOH的树脂组合物 的吹塑成型容器，不仅侧面·底面、角部的冲击强度优异，压紧部分的冲击强度也优异，对实 际使用时的下落等的冲击具有高的耐性。该吹塑成型容器能够适合地用作药剂瓶、尤其是 农药瓶。
【具体实施方式】
[0016] 以下，针对本发明的吹塑成型容器的实施方式进行说明。需要说明的是，以下说明 中，作为表现出特定功能的物质而有时例示出具体的材料，但本发明中可使用的材料不限 定于它们。另外，所例示的材料在没有特别记载的情况下，可以单独使用1种，也可以组合 使用两种以上。
[0017] [树脂组合物] 本发明的吹塑成型容器的最内层中使用的树脂组合物以特定的质量比含有EVOH (A)、 柔软树脂（B )。该树脂组合物可以进一步含有其它成分。
[0018] [EVOH (A)] EVOH (A)是主要具有乙烯单元和乙烯醇单元的共聚物。EVOH (A)例如可使用碱催化 剂等将由乙烯与乙烯基酯构成的共聚物进行皂化而得到。作为乙烯基酯，作为代表可列举 出乙酸乙烯酯，也可以使用其它脂肪酸乙烯基酯(丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等)。
[0019] 另外，EVOH (A)中，作为共聚成分，例如可以含有0. 0002、. 2摩尔％的乙烯基硅 烷化合物。此处，作为乙烯基硅烷系化合物，可列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三 乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基-乙氧基）硅烷、Y-(甲基）丙烯酰氧基丙基甲氧基硅 烷。这些之中，可适合地使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。进而，EVOH (A) 在不损害本发明目的的范围内还可以共聚有其它共聚单体、例如丙烯、丁烯、或者（甲基）丙 烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯或（甲基）丙烯酸乙酯等不饱和羧酸或其酯、以及N-乙烯基吡咯烷 酮等乙烯基吡咯烷酮。
[0020] EVOH (A)的乙烯单元含有率优选为20摩尔％以上且60摩尔％以下，更优选为25 摩尔％以上且55摩尔％以下、进一步优选为27摩尔％以上且50摩尔％以下。乙烯单元含 量率不足20摩尔％时，该树脂组合物的熔融成型性会降低。相反地，乙烯单元含有率超过 60摩尔％时，所得吹塑成型容器的气体阻隔性会降低。
[0021] 另外，EVOH(A)的皂化度没有特别限定，优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％ 以上、进一步优选为99摩尔％以上。从维持所得吹塑成型容器的气体阻隔性的观点出发， 使EVOH (A)的皂化度处于上述范围是优选的。
[0022] 关于EVOH (A)的熔融粘度，在210°C、2160g负载下的熔体流动速率（MFR)优选为 I. (TlOOg/lO分钟、更优选为2. (T60g/10分钟、进一步优选为3. (T30g/10分钟。通过使用 这种熔融粘度的EVOH (A)，能够进一步提高该树脂组合物的熔融成型性等。
[0023] EVOH (A)可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
[0024] [改性 EVOH (A，）] 作为EVOH (A)，也可以使用将EVOH用环氧化合物（E)进行改性而得到的改性乙烯-乙 烯醇共聚物（A'）（以下，有时简写为"改性EVOH (A'）")。改性EVOH (A'）的结晶度低且柔 软，因此该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度优异。
[0025] 改性EVOH (A'）是将EVOH用环氧化合物（E)进行改性而得到的，可列举出例如使 环氧化合物（E)与EVOH的羟基反应而成的改性EVOH (A，）。
[0026] 这样的改性EVOH (A'）可以通过使EVOH与环氧化合物（E)在挤出机内反应而得 至IJ。需要说明的是，此时在原料EVOH中过量地含有碱金属盐和/或碱土金属盐时，所得改 性EVOH (A'）有可能着色或者因粘度降低而导致改性EVOH (A'）的熔融成型性降低。另 夕卜，如后所述那样，使用催化剂来进行上述反应时，有时碱金属盐和/或碱土金属盐会使上 述催化剂失活。因此，原料EVOH中的碱金属盐和/或碱土金属盐的含量优选尽可能地少。
[0027] 作为上述环氧化合物（E)，优选为分子中具有1个环氧基的环氧化合物。环氧化合 物（E)的分子量优选为500以下。分子内具有2个以上环氧基的二元以上的环氧化合物在 与EVOH反应时，有时会引起交联反应。
[0028] 关于环氧化合物（E)，优选的是，能够容易地将改性时过量添加的部分从所得改性 EVOH (A'）中去除。作为这样的去除方法之一，可列举出使环氧化合物（E)从挤出机的通气 孔挥发的方法，因此环氧化合物（E)的沸点优选为250°C以下、更优选为200°C以下。另外， 环氧化合物（E)的碳原子数优选为2~10。作为这样的环氧化合物（E)的具体例，可列举出 环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、缩水甘油、1，2-环氧-3- 丁烯、1，2-环氧-4-戊 烯、1，2-环氧-5-己烯、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、烯丙基缩水甘油醚、甲基烯丙基缩水 甘油醚、乙二醇烯丙基缩水甘油醚等，优选为1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、烯丙基缩水甘 油醚。进而，作为上述去除方法的其它方法，可列举出从挤出机的通气孔进行水洗去除的方 法，此时，环氧化合物（E)优选可溶于水。
[0029] EVOH (A)与环氧化合物（E)的反应条件没有特别限定，优选与国际公开第 02/092643号中记载的方法同样地在挤出机内进行。此时，优选添加催化剂，该情况下，优选 在反应后添加羧酸盐等催化剂失活剂。针对在挤出机内处于熔融状态的EVOH树脂添加环 氧化合物（E)时，能够防止环氧化合物（E)的挥散，并且容易控制反应量，故而优选。
[0030] 改性EVOH (A'）中的环氧化合物（E)的改性量相对于EVOH的单体单元的总摩尔 数优选为〇. 1~1〇摩尔％、更优选为〇. 3飞摩尔％、进一步优选为0. 5~3摩尔％。改性量不足 0. 1摩尔％时，有可能得不到由改性带来的效果。另一方面，改性量超过10摩尔％时，热稳 定性有可能降低。
[0031] [柔软树脂（B)] 作为柔软树脂（B)，可使用苯乙烯系热塑性弹性体或α-烯烃共聚物。通过将这些树脂 用作柔软树脂（Β)，可实现所得吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度与压紧部分的 冲击强度的兼顾。这些之中，从低温下的柔软性优异、该吹塑成型容器的低温下的侧面·底 面、角部的冲击强度提高的观点出发，优选使用α -烯烃共聚物。
[0032] (苯乙烯系热塑性弹性体） 作为苯乙烯系热塑性弹性体，没有特别限定，可以使用公知的弹性体。苯乙烯系热塑性 弹性体通常具有成为硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段（Hb)和成为软链段的共轭二烯化合 物聚合物嵌段或其加氢嵌段（Sb)。作为该苯乙烯系热塑性弹性体的结构，可以是Hb-Sb所 示的二嵌段结构、Hb-Sb-Hb或Sb-Hb-Sb所示的三嵌段结构、Hb-Sb-Hb-Sb所示的四嵌段结 构、或者由共计为5个以上的Hb与Sb键合成直链状的聚嵌段结构。
[0033] 作为上述苯乙烯单体聚合物嵌段（Hb)中使用的苯乙烯系单体，没有特别限定，可 列举出苯乙烯及其衍生物等。具体而言，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯 乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烧基苯乙 烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基）苯乙烯、2, 4, 6-三甲基苯乙烯、单氟苯乙烯、二 氟苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯等苯乙烯类；1-乙烯 基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘类等含乙烯基芳香族化合物；茚、苊等含亚乙烯基芳香族化 合物等。这些之中，优选为苯乙烯。苯乙烯系单体可以仅为一种，也可以为两种以上。
[0034] 另外，上述共轭二烯化合物聚合物嵌段（Sb )中使用的共轭二烯化合物也没有特别 限定。作为这样的共轭二烯化合物，可列举出丁二烯、异戊二烯、2, 3-二甲基丁二烯、戊二 烯、己二烯等。这些之中，优选为丁二烯。共轭二烯化合物可以仅为一种，也可以为两种以 上。进而，也可以共聚其它共聚单体、例如乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯。另外，共轭二烯化合物 聚合物嵌段（b2)也可以为部分或完全地进行了加氢的加氢物。
[0035] 苯乙烯系热塑性弹性体的苯乙烯单体聚合物嵌段单元（Hb)的含有率通常为5质 量％以上且80质量％以下，从该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度提高的观点 出发，优选为10质量％以上且50质量％以下、更优选为20质量％以上且40质量％以下。
[0036] 苯乙烯系热塑性弹性体的共轭二烯化合物聚合物嵌段和/或其加氢嵌段（Sb)的 含有率通常为20质量％以上且95质量％以下，从该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲 击强度提高的观点出发，优选为50质量％以上且90质量％以下、更优选为60质量％以上 且80质量％以下。
[0037] 作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例，可列举出苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物 (SI)、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物（SB)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（SIS)、 苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（SB/IS)、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 三嵌段共聚物（SBS)及其加氢物。尤其是，从耐候性等优异的观点出发，优选为苯乙烯-异 戊二烯二嵌段共聚物的加氢物（SEP)、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物的加氢物（SEB)、苯乙 烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的加氢物（SEPS)、苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙 烯三嵌段共聚物的加氢物（SEEPS)、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的加氢物 (SEBS)，从该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度提高的观点出发，特别优选为苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的加氢物（SEBS)。
[0038] ( α -烯烃共聚物） 作为α -烯烃共聚物，没有特别限定，可列举出乙烯-丙烯共聚物（ΕΡ)、乙烯-丁烯共 聚物（ΕΒ)、丙烯-丁烯共聚物（ΡΒ)、丁烯-乙烯共聚物（BE)等。这些之中，从柔软性优异、 该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度提高的观点出发，优选为乙烯-丙烯共聚物 (EP)、乙烯-丁烯共聚物（EB)，从该吹塑成型容器的压紧部分的冲击强度提高的观点出发， 特别优选为乙烯-丁烯共聚物（EB)。
[0039] 从能够进一步提高熔融成型性和该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度 的观点出发，本发明中使用的柔软树脂（B)优选为酸改性柔软树脂（bl)与未改性柔软树脂 (b2)的混合物。
[0040] 本发明中使用的酸改性柔软树脂（bl)是将上述苯乙烯系热塑性弹性体或上述 α-烯烃共聚物进行酸改性而成的。
[0041] 此处，酸改性是如下进行的：通过将构成α-烯烃共聚物或苯乙烯系热塑性弹性 体的单体的一部分替换成α，β-不饱和羧酸或其酸酐单体并进行共聚，或者通过自由基 加成等接枝反应等向侧链的一部分导入α，β-不饱和羧酸或其酸酐，从而进行。
[0042] 作为上述酸改性中使用的α，不饱和羧酸或其酸酐，可列举出马来酸、丙烯 酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。其中，适合使用马来酸酐。
[0043] 酸改性柔软树脂（bl)的酸值优选为50mgK0H/g以下、更优选为lmgKOH/g以上且 30mgK0H/g以下、进一步优选为2mgK0H/g以上且20mgK0H/g以下。酸值高于该范围时，存在 如下倾向：与EVOH (A)中的羟基的反应位点增加，熔融混炼过程中生成高聚合度化物，吹塑 成型时的熔融成型性、热稳定性等会降低。另一方面，酸值低于该范围时，与EVOH (A)的相 容性有可能降低、无法获得充分的耐冲击性。
[0044] 关于柔软树脂（B)的熔融粘度，210°C、2160g负载下的MFR优选为L(Tl00g/10分 钟、更优选为2. (TeOg/lO分钟。通过使用这样的熔融粘度的柔软树脂（B)，能够进一步提高 吹塑成型时的熔融成型性、该吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度。
[0045] 作为EVOH (A)与柔软树脂（B)的210°C、2160g负载下的MFR之差，优选为30g/10 分钟以下、更优选为l〇g/l〇分钟以下。像这样，EVOH (A)的熔融粘度与柔软树脂（B)的熔 融粘度越接近，则熔融混炼变得越容易、越容易处于柔软树脂（B)在EVOH (A)中微分散而 成的状态。若使用这样的含有EVOH (A)和柔软树脂（B)的树脂组合物，则容易获得侧面· 底面、角部的冲击强度优异的吹塑成型容器。
[0046] 关于本发明中使用的柔软树脂（B)的按照ISO 7619测得的A型肖氏硬度，从在树 脂组合物中的冲击能量的分散效果提高、能够进一步提高该吹塑成型容器的侧面·底面、角 部的冲击强度的观点出发，优选为90以下、更优选为86以下、进一步优选为70以下、特别 优选为67以下。
[0047] [配混比] 本发明所使用的树脂组合物中，为了兼顾吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强 度与压紧部分的冲击强度，需要使EVOH (A)与柔软树脂（B)的质量比[(A) / (B)]为 75/25~90/10。EVOH (A)的含量少于该范围时，压紧部分的冲击强度会降低。质量比[(A) / (B)]优选为80/20以上。另一方面，EVOH (A)的含量多于该范围时，所得吹塑成型容器 的侧面·底面、角部的冲击强度会降低。质量比[(A) / (B)]优选为85/15以下。
[0048] 上述树脂组合物中，柔软树脂（B)可以是酸改性柔软树脂（bl)单体，优选为酸改 性柔软树脂（bl)与未改性柔软树脂（b2)的混合物。用作混合物时，酸改性柔软树脂（bl) 与未改性柔软树脂（b2)的质量比[(bl) / (b2)]从提高吹塑成型容器的侧面·底面、角 部的冲击强度的观点出发优选为1/99~99/1。酸改性柔软树脂（bl)的含量多于该范围时， 上述树脂组合物的熔融成型性降低、在吹塑成型时容易产生鱼眼。另外，该鱼眼成为起点而 导致吹塑成型容器容易破损。质量比[(bl)/ (b2)]更优选为67/33以下、进一步优选为 50/50以下。另一方面，酸改性柔软树脂（bl)的含量少于该范围时，EVOH (A)与柔软树脂 (B)的相容性变得不充分，难以获得进行了微分散的海岛结构，所得吹塑成型容器的侧面· 底面、角部的冲击强度会降低。质量比[(bl) / (b2)]更优选为10/90以上、进一步优选 为25/75以上、特别优选为30/70以上。
[0049] 可以认为：在该树脂组合物中，可用作柔软树脂（B)的酸改性柔软树脂（bl)不仅 具有与EVOH (A)的高相容性，还会起到EVOH (A)与未改性柔软树脂（b2)的相容剂的作 用。用双螺杆挤出机来混炼、制备该树脂组合物时，通过酸改性柔软树脂（b 1)中包含的酸 与EVOH (A)中的羟基发生反应，在挤出机中生成EVOH (A)与酸改性柔软树脂（bl)的接枝 聚合物。该接枝聚合物具有与EVOH (A)的相容性，进而显示出EVOH (A)与未改性柔软树 脂（b2)的相容效果。由此，柔软树脂（B)在EVOH (A)中微分散，该吹塑成型容器的侧面· 底面、角部的冲击强度提高。
[0050] 另一方面，通过生成接枝聚合物，分子链的缠绕会增加，因此与成为基体的EVOH (A)的MFR相比，存在该树脂组合物的MFR降低的倾向。从相容效果变得充分、EVOH (A)中 的柔软树脂（B )的分散性变得良好的观点出发，该树脂组合物的MFR优选为EVOH (A)的MFR 的2/3以下。另外，树脂组合物的MFR达到EVOH (A)的MFR的1/10以上且3/5以下是更 优选的，进一步优选为1/5以上且1/2以下。树脂组合物的MFR低于该范围时，该树脂组合 物的熔融成型性降低、吹塑成型时容易产生鱼眼。另一方面，树脂组合物的MFR超过该范围 时，有可能接枝聚合物的生成不充分、难以获得进行了微分散的海岛结构、该吹塑成型容器 的侧面·底面、角部的冲击强度会降低。
[0051] 以以上那样的质量比含有EVOH (A)和柔软树脂（B)的该树脂组合物维持了 EVOH 原本具有的熔融成型性。具体而言，该树脂组合物的210°C、2160g下的熔体流动速率（MFR) 优选为〇. 3~100g/10分钟、更优选为0. 5飞0g/10分钟、进一步优选为I. (T30g/10分钟。通 过使作为该树脂组合物的MFR达到上述范围，熔融成型加工时的故障少，能够获得外观良 好的吹塑成型容器。
[0052] [颗粒壁间距离] 本发明中使用的树脂组合物具有EVOH (A)为基体相且柔软树脂（B)为分散相的海岛 结构。通过具有这样的海岛结构，可实现所得吹塑成型容器的侧面·底面、角部的冲击强度 与压紧部分的冲击强度的兼顾。
[0053] 该树脂组合物中的柔软树脂（B)的颗粒壁间距离为了表现出吹塑成型容器的侧面 ?底面、角部的冲击强度而需要为〇. 30 μ m以下。颗粒壁间距离优选为0. 20 μ m以下、更优 选为0.15 μ m以下。颗粒壁间距离超过0.30 μ m时，耐冲击性变得不充分。颗粒壁间距离 例如可以通过调整EVOH (A)与柔软树脂（B)的配混比率、或者柔软树脂（B)中的酸改性柔 软树脂（bl)与未改性柔软树脂（b2)的配混比率来控制。
[0054] 该树脂组合物中，EVOH (A)中的柔软树脂（B)的分散颗粒的颗粒壁间距离d可通 过以下式（I)由EVOH (A)与柔软树脂（B)的配混比率、EVOH (A)中的柔软树脂（B)的分散 粒径来算出。
[0055] [数学式1]
【权利要求】
1. 吹塑成型容器，其特征在于，其为具有压紧部的吹塑成型容器，在最内层具有含乙 烯-乙烯醇共聚物（A)和柔软树脂（B)的树脂组合物层； 柔软树脂（B)为苯乙烯系热塑性弹性体或α -烯烃系聚合物， 乙烯-乙烯醇共聚物（Α)与柔软树脂（Β)的质量比[(A)/ (Β)]在75/25?90/10的范 围内， 具有乙烯-乙烯醇共聚物（Α)为基体相、柔软树脂（Β)为分散相的海岛结构，且 所述分散相的颗粒壁间距离为〇. 3 μ m以下。
2. 权利要求1所述的吹塑成型容器，其中，在210°C、2160g负载下测得的所述树脂组合 物的熔体流动速率（MFR)为乙烯-乙烯醇共聚物（A)的熔体流动速率（MFR)的2/3以下。
3. 权利要求1或2所述的吹塑成型容器，其中，柔软树脂（B)为酸改性柔软树脂（bl) 与未改性柔软树脂（b2)的混合物。
4. 权利要求Γ3中任一项所述的吹塑成型容器，按照ISO 7619测得的柔软树脂（B)的 A型肖氏硬度为90以下。
5. 权利要求1~4中任一项所述的吹塑成型容器，其为药剂瓶。
6. 权利要求5所述的吹塑成型容器，所述药剂为农药。
【文档编号】B65D1/00GK104271453SQ201380024813
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2013年5月8日 优先权日:2012年5月14日
【发明者】广濑航 申请人:株式会社可乐丽