本发明涉及污水处理领域，特别是涉及一种污水中环丙沙星的吸附处理方法。
背景技术：
抗生素是微生物产生的在低浓度下能够抑制其他微生物生长的小分子天然有机化合物。目前抗生素的种类已达几千种，在临床上常用的也有几百种，它们在感染性疾病的治疗中起到了重要的作用，为人类的健康提供了保障。除了临床应用，抗生素还被大量的应用于畜牧业和水产养殖业中，用于感染性疾病的防治，或是作为抗菌生产促进剂加快动物的生长。但是，近年来由于医药行业对抗生素使用管理的不规范，加之畜牧业、水产养殖业使用抗生素泛滥，使得环境中残留的抗生素越来越多，为人类和生态环境带来了日益增强的负面影响。抗生素污染物是一类难以降解和含生物毒性物质较多的有机污染物，主要的危害有：毒性作用、致癌、致畸、破坏生态平衡等。
环丙沙星是一种喹诺酮类抗生素，该类抗生素是在母核4-喹酮的特定位置引入不同基因从而合成的一类抗生素。环丙沙星类抗生素可对DNA旋转酶产生作用，从而阻止敏感菌DNA的复制。目前，处理污水中的环丙沙星的方法主要有：化学处理法、生物处理法和物化处理法。化学处理法是利用臭氧氧化处理抗生素污水，该方法可以有效的去除COD，但是在处理过程中比较容易产生二次污染。生物处理法又分为好氧处理法、厌氧处理法和两者的结合，但是该方法稳定性差，处理效率低。物化处理法通常有膜过滤、混凝、反渗透和吸附等方法，其中混凝容易造成二次污染，膜分离和反渗透方法成本较高。因此，综上所述，直接利用吸附法能够用于高浓度的污水处理，并且处理方法简单、高效。
中国专利CN201310609293.9公开了一种利用竹炭吸附去除水体中环丙沙星的方法，包括以下步骤：1)将竹材经高温烧制生成竹炭；2)将步骤1)得到的竹炭粉碎，过筛；3)将步骤2)得到的粉末竹炭加入至含有环丙沙星的废水中，进行连续振荡处理；4)将粉末竹炭从废水中去除。该发明可吸附水体中的环丙沙星抗生素，吸附剂制备简单，操作简便，耗能低。但是，该方法去除环丙沙星的能力有限，对较高浓度的环丙沙星污水的处理能力还有待提高。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，该方法采用聚苯胺为基体的吸附剂，对污水中的环丙沙星进行吸附，操作简单，处理效率高，十分适合大规模工业化生产。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以10-16ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应12-16h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附16-24h，过滤将吸附剂去除。
优选的，所述稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:2-3。
优选的，所述苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:2-3。
优选的，所述氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L。
优选的，所述苯胺单体与氧化剂的体积比为1:25-38。
优选的，所述吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为15-50:1。
本发明具有以下有益效果，该处理方法操作简单，处理效率高，可以有效的吸附污水中的环丙沙星。所使用的吸附剂采用聚苯胺为基体，合成过程采用原位氧化法，合成的聚苯胺呈纤维状，以微米级聚苯胺为骨架，纳米级聚苯胺分布在骨架上，从而具有较大的比表面积可以充分的污水接触。同时采用磺酸基接枝的方法对聚苯胺进行改性，使其对环丙沙星的吸附力更强，吸附速率更快。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以10ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应12h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附16h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:2，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:2，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:25，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为50:1。
实施例2
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以16ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应16h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附24h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:3，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:3，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:38，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为15:1。
实施例3
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以10ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应16h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附16h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:3，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:2，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:38，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为15:1。
实施例4
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以16ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应12h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附24h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:2，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:3，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:25，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为50:1。
实施例5
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以14ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应14h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附20h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:3，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:2，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:20，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为25:1。
实施例6
一种污水中环丙沙星的吸附处理方法，包括以下步骤：
(1)将苯胺单体与十二烷基苯磺酸溶解于稀盐酸中，搅拌均匀后，在0±0.5℃温度下，使用蠕动泵以12ml/min的速度将氧化剂滴加到混合液中，滴加完成后，将其置于0±0.5℃温度下，反应12h，反应完成后，恢复至室温，抽滤，洗涤至中性，在真空条件下干燥后，研磨，过筛，制得吸附剂；
(2)将吸附剂加入到污水中，搅拌吸附24h，过滤将吸附剂去除。
其中稀盐酸溶液浓度为30％，苯胺单体与稀盐酸的体积比为1:3，苯胺单体与十二烷基苯磺酸的摩尔比为1:3，氧化剂为过硫酸钠在与盐酸的水溶液，其中盐酸的浓度为40％，过硫酸钠的浓度为80g/L，苯胺单体与氧化剂的体积比为1:32，吸附剂的使用量与污水中的环丙沙星的质量比为30:1。