[0017](4)本发明通过调节碱浓度进一步提高废碱液中氢氧化钠的浓度，在本发明限定的氢氧化钠浓度和温度范围内，废碱液中的硫酸钠大量析出，实现了钠盐的有效回收。回收钠盐后，剩余的高浓度氢氧化钠溶液可以回用到步骤(2)的高温湿式氧化段和/或经稀释后回用至碱洗塔，废碱液中残余的有机物、硫酸钠和碳酸钠不会影响碱液回用，在回收和回用有用物质的同时，实现废碱液的零排放，具有较高的环境效益和经济效益。
【附图说明】
[0018]图1是本发明乙烯废碱液处理方法的工艺流程图；
其中:1-气浮除油，2-高温湿式氧化处理，3-蒸发浓缩，4-调节碱浓度。
【具体实施方式】
[0019]以下通过实施例进一步说明本发明的技术方案。本发明中，wt%为质量分数。
[0020]实施例1
一股乙烯生产过程中产生的废碱液，其中:C0D为58000mg/L，硫化钠浓度为
2.9wt%(S2-:12200mg/l)，碳酸钠浓度为 2.0wt%(20500mg/L)，氢氧化钠浓度为 1.6wt%，油为240mg/L。采用本发明方法在下列条件下进行处理:
气浮除油:在乙烯废碱液中通入空气，使废碱液中产生气泡，废碱液中夹带的微量轻油粘在气泡上，随气体浮在水面上加以去除。气浮除油处理后，废碱液中油含量降至16mg/L。
[0021]高温湿式氧化处理:向废碱液中加入50wt%的氢氧化钠溶液，最好采用经本发明处理后所得到氢氧化钠溶液。每Im3废碱液中投加50wt%的氢氧化钠溶液120L，使废碱液中氢氧化钠浓度为6.8wt%0在碱性条件下进行高温湿式氧化处理，反应温度为270°C，反应压力为9.0MPa,反应停留时间为60min。经高温湿式氧化处理后，出水中S2_浓度为0.7mg/L，COD为3870mg/L，硫酸钠浓度为54134mg/L，碳酸钠浓度为128833mg/L，氢氧化钠浓度为
4.4wt%。
[0022]蒸发浓缩:经高温湿式氧化处理后，将废碱液蒸发浓缩至原液体积的25%，氢氧化钠浓度提高至为17.6wt%。
[0023]调节碱浓度:向蒸发浓缩处理后的废碱液中加入固体氢氧化钠(每Im3废碱液加固体氢氧化钠878kg)，使废碱液中氢氧化钠浓度升至50wt%，控制温度为90°C。经过上述处理后，大量钠盐析出，碳酸钠浓度降至2510mg/L，硫酸钠浓度降至2950mg/L，钠盐回收率达到98%。回收钠盐后，高浓度的氢氧化钠溶液可以回用到步骤(2)高温湿式氧化处理段和/或经稀释后回用至碱洗塔。
[0024]实施例2
一股乙烯生产过程中产生的废碱液，其中:C0D为33000mg/L，硫化钠浓度为
2.lwt%(S2-:8831mg/l)，碳酸钠浓度为 1.lwt% (11275mg/L)，氢氧化钠浓度为 1.2wt%，油为175mg/L。采用本发明方法在下列条件下进行处理:
气浮除油:在废碱液中通入空气，使废碱液中产生气泡，废碱液中夹带的微量轻油粘在气泡上，随气体浮在水面上加以去除。气浮除油处理后，废碱液中油含量降至13mg/L。
[0025]高温湿式氧化处理:向废碱液中加入40wt%的氢氧化钠溶液，最好采用经本发明处理后所得到氢氧化钠溶液。每Im3废碱液中投加40wt%的氢氧化钠溶液150L,使废碱液中氢氧化钠浓度为6.2wt%。在碱性条件下进行高温湿式氧化处理，反应温度为270°C，反应压力为9.0MPa,反应停留时间为60min。经高温湿式氧化处理后，出水中S2_浓度为0.5mg/L, COD为1695mg/L,硫酸钠浓度为39185mg/L,碳酸钠浓度为60990mg/L,氢氧化钠浓度为
4.7wt%。
[0026]蒸发浓缩:经高温湿式氧化处理后，将废碱液蒸发浓缩至原液体积的35%，氢氧化钠浓度为13.4wt%。
[0027]调节碱浓度:向蒸发浓缩处理后的废碱液中加入固体氢氧化钠(每Im3废碱液加固体氢氧化钠652kg)，使废碱液中氢氧化钠浓度升至40wt%，控制温度为60°C。经过上述处理后，大量钠盐析出，碳酸钠浓度降至7715mg/L，硫酸钠浓度降至7013mg/L，钠盐回收率达到96%。回收钠盐后，高浓度氢氧化钠溶液可以回用到步骤(2)高温湿式氧化处理段和/或经稀释后回用至碱洗塔。
【主权项】
1.一种乙烯废碱液的处理方法，其特征在于包括以下步骤: (1)气浮除油，除去乙烯废碱液中夹带的油类物质； (2)高温湿式氧化处理，除油后的废碱液中加入氢氧化钠，使其在碱性条件下进行高温湿式氧化处理； (3)蒸发浓缩，对经高温湿式氧化处理后的废碱液进行蒸发浓缩，提高废碱液中氢氧化钠的浓度； (4)调节碱浓度，向蒸发浓缩后的废碱液中加入固体氢氧化钠，回收析出的硫酸钠和碳酸钠，产生的高浓度氢氧化钠溶液回用到步骤(2)和/或上游的碱洗塔。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于:步骤(I)气浮除油后废碱液中的油含量降至20mg/L以下，满足高温湿式氧化工艺对于进水油含量的要求。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于:步骤(2)氢氧化钠的加入量为使进入高温湿式氧化处理的废碱液中氢氧化钠浓度为5.0wt%?7.0wt%。
4.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于:步骤(2)中加入步骤(4)产生的氢氧化钠溶液或其稀释液。
5.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于:步骤(2)中控制高温湿式氧化的反应温度为240?320°C，反应压力为6.0?20.0MPa，反应时间为40?90分钟。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于:控制步骤(3)的废碱液蒸发浓缩至原液体积的20%?40%。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于:控制步骤(4)调节碱浓度后废碱液中氢氧化钠浓度为25wt%?60wt%。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于:控制步骤(4)调节碱浓度后废碱液中氢氧化钠浓度为35wt%?55wt%。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于:控制步骤(4)的温度为40?120°C。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于:控制步骤(4)的温度为50?100°C。
【专利摘要】本发明涉及一种乙烯废碱液的处理方法，包括：（1）气浮除油，除去乙烯废碱液中夹带的油类物质；（2）高温湿式氧化处理，除油后的废碱液中加入氢氧化钠，使其在碱性条件下进行高温湿式氧化处理；（3）蒸发浓缩，对经高温湿式氧化处理后的废碱液进行蒸发浓缩，提高废碱液中氢氧化钠的浓度；（4）调节碱浓度，向蒸发浓缩后的废碱液中加入固体氢氧化钠，回收析出的硫酸钠和碳酸钠，产生的高浓度氢氧化钠溶液回用到步骤（2）和/或上游的碱洗塔。本发明方法可以高效去除乙烯废碱液中的COD和硫化物，同时可以有效回收钠盐，并回用处理后的氢氧化钠溶液，实现了乙烯废碱液的零排放。
【IPC分类】C02F9-10
【公开号】CN104609625
【申请号】CN201310537921
【发明人】周彤, 邓德刚, 许莹, 秦丽娇
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年11月5日