用于高浓度含磷废水的除磷方法
【专利摘要】本发明公开了用于高浓度含磷废水的除磷方法，所述的除磷方法是将总磷浓度为5000～25000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。本发明采用pH值调节、钙化除磷、废水反应池等步骤进行连续除磷，可将总磷浓度为5000～25000ppm的高浓度含磷废水处理达到满足生化处理条件的废水标准，除磷过程中得到的滤渣磷膏可作为磷肥生产的原料，具有工艺流程简单、投资成本低廉、环境污染小等特点。
【专利说明】
用于高浓度含磷废水的除磷方法
技术领域
[0001]本发明是用于高浓度含磷废水的除磷方法，具体涉及农药生产过程中产生的高浓度含磷废水的化学除磷方法，属于农药生产技术领域。
【背景技术】
[0002]磷在化工生产尤其是农药生产中应用广泛，工艺过程产生的废水中往往含有较高浓度的磷，对环境产生影响，国家制定了非常严格的排放标准。
[0003]化工生产废水中，磷的存在形式主要有以磷酸盐为代表的无机磷和各种形式的有机磷，目前去除磷的方法主要有硫酸亚铁除磷法，这种方法去除无机磷效果好，但对有机磷基本无去除作用，对于有机磷现有技术采用催化氧化法转化为无机磷再加硫酸亚铁加以去除，其设备投资巨大，运行成本高。
[0004]申请号为200910308213.X，名称为“一种草甘磷生产废水的预处理方法”的发明专利提供了一种能去除草甘磷、氯化钠，降低CODcr值的草甘磷生产废水的预处理方法。该发明中的除磷方法为催化氧化法以及钙化除磷法，催化氧化法设备投资大，运行成本高，而钙化除磷法只能除去无机磷，而无法去除有机磷。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供高浓度含磷废水的除磷方法，采用pH值调节、钙化除磷、废水反应池等步骤进行连续除磷，可将总磷浓度为5000?25000ppm的高浓度含磷废水处理达到满足生化处理条件的废水标准，除磷过程中得到的滤渣磷膏可作为磷肥生产的原料，具有工艺流程简单、投资成本低廉、环境污染小等特点。
[0006]本发明通过下述技术方案实现:用于高浓度含磷废水的除磷方法，所述的除磷方法是将总磷浓度为5000?25000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0007]本发明可实现高浓度含磷废水中有机磷和无机磷的清除，处理流程简单，较现有技术采用催化氧化去除有机磷的方法而言，本发明除磷方法在设备、原料等工艺成本的投入方面都更加低廉，易于工业化生产。
[0008]所述pH值调节包括:在高浓度含磷废水中加入pH调节剂，通过混合反应器将高浓度含磷废水的PH值调整为O?2，得到酸化废水。
[0009]上述过程中，将pH值调节O?2，有利于为将废水中大部分的大分子有机物变为小分子有机物，同时使用混合反应器，有利于PH调节剂和含磷废水充分混合反应，并监控出水PH值。
[0010]所述pH调节剂选自盐酸，硝酸或硫酸中的一种。
[0011]所述钙化除磷包括:向pH值调节后的含磷废水中加入除磷剂，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，使用混合反应塔有利于加强传热传质，使反应更加充分。
[0012]所述的除磷剂为氢氧化钙粉末或氢氧化钙乳液。
[0013]所述除磷剂的加入量满足所述含磷废水的pH值控制在9.5?13，使沉淀更加充分。
[0014]所述废水进入废水反应池后，将废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应30min?3h，维持反应体系的pH值为9.5?13。
[0015]将所述反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧。
[0016]所述絮凝剂选自聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺或微生物絮凝剂中的一种。
[0017]所述清液经处理后得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0018]本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果:
(I)本发明处理流程简单，采用PH值调节、钙化除磷、废水反应池等步骤进行连续除磷，可将总磷浓度为5000?25000ppm的高浓度含磷废水处理得到总磷浓度小于1ppm的废水，并达到生化处理条件。
[0019](2)本发明采用混合反应器和混合反应塔进行反应，反应过程中可除去高浓度含磷废水中的无机磷和有机磷，较现有技术采用催化氧化去除有机磷的方法而言，本发明除磷方法在设备、原料等工艺成本的投入方面都更加低廉，易于工艺成本的控制。
[0020](3)本发明在废水反应池中加入絮凝剂，使出水更加清澈，产生的滤渣磷膏，经处理后还作为磷肥生产的原料，即减少了对环境的影响又产生了经济效益。
[0021](4)本发明将废水反应池反应过程中形成的挥发性臭味经抽风系统送至尾气洗涤塔，经洗涤后再送锅炉焚烧，避免废气的排放，减少环保压力。
[0022](5)本发明使用氢氧化钙粉末或氢氧化钙乳液作为钙化除磷的除磷剂，将pH值控制在9.5?13，使氢氧化钙达到必要的浓度，以使沉淀更充分，经钙化处理后的废水送入废水反应池，继续沉淀反应，可以在常温或加热温度40?80 0C下反应30min?3h，并维持反应体系的pH值为9.5?13，进一步控制氢氧化钙的浓度，并保证反应充分，降低废水中的总磷含量。
【附图说明】
[0023]图1为本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0024]下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
[0025]实施例1:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为5000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0026]实施例2:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是在总磷浓度为25000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(盐酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的PH值调整为2，得到酸化废水，将酸化废水钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0027]实施例3:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是在总磷浓度为1000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硝酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的PH值调整为O，得到酸化废水，将酸化废水钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0028]实施例4:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是在总磷浓度为15000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硫酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的PH值调整为I，得到酸化废水，将酸化废水钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0029]实施例5:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为ISOOOppm的高浓度含磷废水进行pH值调节，向pH值调节后的含磷废水中加入除磷剂(氢氧化钙粉末)，使含磷废水的PH值控制在9.5，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0030]实施例6:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为12000ppm的高浓度含磷废水进行pH值调节，向pH值调节后的含磷废水中加入除磷剂(氢氧化钙乳液)，使含磷废水的PH值控制在13，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。
[0031]实施例7:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为20000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，将废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应30，维持反应体系的pH值为13，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合氯化铝))并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0032]实施例8:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为22000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，将废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应3h，维持反应体系的pH值为9.5，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合硫酸铝))并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0033]实施例9:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，该除磷方法是将总磷浓度为21000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，将废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应2h，维持反应体系的pH值为10，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(微生物絮凝剂))并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0034]实施例10:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(1)调节pH值:在总磷浓度为16000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硝酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为I，得到酸化废水；
(2)钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙乳液)，使含磷废水的pH值控制在13，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池；
(3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应lh，维持反应体系的PH值为12，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合硫酸铝)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0035]实施例11:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(I)调节pH值:在总磷浓度为25000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硫酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为2，得到酸化废水；
(2 )钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙粉末)，使含磷废水的pH值控制在13，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池；
(3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应3h，维持反应体系的PH值为13，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合氯化铁)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0036]实施例12:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(1)调节pH值:在总磷浓度为24000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(盐酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为1.5，得到酸化废水；
(2)钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙乳液)，使含磷废水的pH值控制在11，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池； (3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应2h，维持反应体系的PH值为12，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(微生物絮凝剂)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0037]实施例13:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(I)调节pH值:在总磷浓度为22000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硫酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为I，得到酸化废水；
(2 )钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙粉末)，使含磷废水的pH值控制在12，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池；
(3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应2.5h，维持反应体系的PH值为12，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合氯化铝)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0038]实施例14:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(I)调节pH值:在总磷浓度为20000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硫酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为1.8，得到酸化废水；
(2 )钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙粉末)，使含磷废水的pH值控制在13，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池；
(3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应lh，维持反应体系的PH值为12，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚合硫酸铝)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0039]实施例15:
本实施例提出了用于高浓度含磷废水的除磷方法，如图1所示，该除磷方法包括以下步骤:
(1)调节pH值:在总磷浓度为23000ppm的高浓度含磷废水中加入pH调节剂(硝酸)，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为O，得到酸化废水；
(2)钙化除磷:向酸化废水中加入除磷剂(氢氧化钙乳液)，使含磷废水的pH值控制在13，混合均匀后送入混合反应塔进行反应，反应后得到的废水送入废水反应池；
(3)将废水反应池中的废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应2h，维持反应体系的PH值为10，反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧，反应完成后，加入絮凝剂(聚丙烯酰胺)并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，磷膏可用于生产磷肥，清液可进一步处理得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
[0040]以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述的除磷方法是将总磷浓度为5000?25000ppm的高浓度含磷废水经pH值调节、钙化除磷后得到的废水送入废水反应池，反应完成后，加入絮凝剂并形成固液混合物，将固液混合物固液分离得到磷膏和清液，清液经处理后送入生化处理工序。2.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述pH值调节包括:在高浓度含磷废水中加入pH调节剂，通过混合反应器将高浓度含磷废水的pH值调整为O?2，得到酸化废水。3.根据权利要求2所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述pH调节剂选自盐酸，硝酸或硫酸中的一种。4.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述钙化除磷包括:向PH值调节后的含磷废水中加入除磷剂，混合均匀后送入混合反应塔进行反应。5.根据权利要求4所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述的除磷剂为氢氧化钙粉末或氢氧化钙乳液。6.根据权利要求4所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述除磷剂的加入量满足所述含磷废水的pH值控制在9.5?13。7.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述废水进入废水反应池后，将废水搅拌混合后，于常温或加热条件下反应30min?3h，维持反应体系的pH值为9.5?13 ο8.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:将所述反应过程中形成的气体经抽风系统送至尾气洗涤塔，洗涤后送锅炉焚烧。9.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述絮凝剂选自聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺或微生物絮凝剂中的一种。10.根据权利要求1所述的用于高浓度含磷废水的除磷方法，其特征在于:所述清液经处理后得到总磷浓度小于1ppm的出水清液，送入生化处理工序。
【文档编号】C02F1/66GK106082488SQ201610476394
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月27日
【发明人】张华 , 杨国华, 唐建军, 杨吉, 景凡, 李 权, 石好
【申请人】四川福思达生物技术开发有限责任公司