专利名称：一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法和设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及环保技术领域，具体涉及一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法和设备。
背景技术：
·目前在水污染治理中广泛使用的混凝剂主要有铝系混凝剂(如氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝等)和铁系混凝剂(如氯化铁、硫酸铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁等)，存在药剂投加量大、沉淀速率慢、产泥量大和沉淀出水悬浮物多的不足。另外，应用于污水生物膜法处理工艺的生物膜载体有石英砂、活性炭、炉渣、聚苯乙烯球和聚氨酯泡沫等，石英砂其表面光滑而不易挂膜；活性炭或炉渣吸附能力强、表面粗糙，较易挂膜，但其强度较差，脱膜时容易破损而流失量很大；聚苯乙烯球和聚氨酯泡沫作为生物膜载体存在不易流化和成本闻的缺点。磁分离水处理技术是从矿物磁选技术发展而来，具有工艺简单、高效、无二次污染的特点，近年来在提高水处理过程效率和改进工艺方面取得了较大发展。如u. S. Pat. NO6099738的发明专利公开了一种通过对水体预磁化来增强溶解性有机物被混凝剂沉淀去除能力的方法，通过投加混凝剂使得胶体颗粒脱稳，并进而投加磁种和絮凝剂，沉淀分离后，对上清液利用电磁过滤器高效地截流水中残留污染物絮团，并用磁鼓分离器对磁种加以回收，经过处理后循环再利用。申请号为200920297594. I的实用新型专利公开了用于处理有机废水的磁生物反应分离装置，由磁生物反应器和稀土磁盘分离设备，磁生物反应器投加可负载微生物磁种，通过稀土磁盘分离设备实现固液分离，具有分离效率高、构筑物占地面积小和脱氮除磷效果好的特点。如上述专利的磁分离水处理过程，目前磁分离设备用于不含磁性介质的污水处理，需要外加磁种和混凝剂，磁种只起到加重沉淀和提供磁性介质的作用，混凝剂产生的絮体只能部分包裹磁性颗粒，且这种包裹的作用松散，因而絮体的磁响应性差，通常，磁粉和混凝剂的投加量相对较大，处理成本高，未能将磁性絮体的磁响应性和磁分离设备的优势有机结合起来。因而，当前磁分离水处理工艺迫切需要开发能够起到混凝和加载沉淀剂双重作用的核壳结构的磁性水处理剂，来充分发挥磁分离水处理工艺的高效性，降低水处理构筑物占地面积和节约运行成本。磁铁矿粉是自然界中磁性最强的矿物，常被用做生产聚合硫酸铁混凝剂的生产原料。目前市售的固体铁盐絮凝剂通常为两步法生产，将铁矿石、硫铁矿烧渣或硫酸亚铁等酸溶、过滤、氧化等步骤制得液体絮凝剂，再通过干燥器干燥制得固体产品。如申请号为200810069644. 0的发明专利公开了利用铁矿石制备硫酸铁的方法，将铁矿粉在750-900°C条件下煅烧后与36% -40%的工业硫酸溶液在加热到100°C恒温条件下反应2-3h，然后经过冷却、过滤得到的硫酸铁溶液。由于液体硫酸铁产品不便于运输和储存，需要进一步将液体硫酸铁干燥得到固体硫酸铁，干燥过程能耗大、成本高，同时，铁盐絮凝剂使用后会引起水体发黄，本身其具有较强的腐蚀性。
授权公告号为CN100335420C的发明专利公开了一种复合聚合硫酸铁的“一步法”生产方法，在反应釜中加入带有磁性的硫铁矿烧渣、稀硫酸和碳酸钙类添加剂，在100-150°C下加热加压搅拌，反应结束冷却后膨化、凝固、干化、粉碎后得到固体聚合硫酸铁产品，“一步法”的工艺虽然在混凝剂制备方面虽然克服了传统的酸溶和干燥的两步过程，但是没有从根本上解决磁粉跟酸反应后凝结的问题，在实际操作中仍需要待块状物料膨化凝固后，经干燥粉碎得到成品的较为复杂的过程。用于磁分离水处理的磁性加载物除了无机酸对磁粉进行酸溶制备硫酸铁混凝剂外，申请号为200710049722. 6的发明专利公开了一种磁分离净化藻华药剂及其制备方法，通过在壳聚糖溶液中添加一定比例的粘土和磁粉，通过搅拌及超声处理实现。通常用于细小颗粒物表面改性的设备为球磨混合设备，授权公告号为CN2766956Y的实用新型专利公开了一种可以避免固液反应物料凝结的球磨装置，其在普通卧式球磨机筒体内增设了一反向旋转搅拌装置，增加了球与球之间的有效粉碎区和物料与球之间相互碰撞、摩擦、挤压、剪切的几率，降低了成本、提高了生产效率。授权公告号为CN201052468Y的实用新型专利公开了一种制备粉体的立式机械化学球磨机，桶内外层设有冷却夹套，筒体上固定有搅拌杆、反应气体通入口和温度传感器，能实现固气反应和物料细化的同步进 行。
发明内容
本发明提供了一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法和设备，采用机械力化学法，其制备工艺简单，能耗低、效率高，制备得到的产品具有核壳结构，表面活性高且具有良好的磁响应性。一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法，包括(I)将质量比为I : 2 4的磁粉和球磨介质投加到卧式双旋搅拌混合设备的筒体中，对筒体内部抽真空，驱动水平布置的转轴带动筒体旋转，并通过布置在筒体内与所述筒体旋转方向相反的内旋搅拌棒进行搅拌球磨；(2)球磨过程中通过转轴的空腔向筒体内喷入雾化的改性剂，改性剂的投加量为磁粉质量的20% -50% ；(3)物料在50 80°C条件下搅拌球磨反应I. 5 4小时后制备得到磁性水处理剂。本发明的工艺采用机械力化学法，机械力化学的原理是利用机械能来诱发化学反应和诱导材料组织、结构和性能的变化，以此来制备新材料或对材料进行改性处理。机械力是通过筒体内球磨介质相对运动产生的强冲击力、强剪切力、强摩擦力和强挤压力来实现，能够使物料表面产生强烈的塑性变形，在物料颗粒间挤压形成大量的晶格缺陷和纳米晶界而产生不饱和键、自由离子和电子等，有利于改性剂同颗粒发生表面反应和提高改性剂在颗粒表面的附着力，因而，在机械力化学作用下改性剂与磁粉提高了碰撞接触的几率，降低了反应的活化能，生产得到的固体磁性水处理剂颗粒具有良好的溶解性能、化学吸附和反应活性。优选地，所述筒体的转速为20 50转/min，所述内旋搅拌棒的转速为40 100转 /min。
优选地，所述磁粉为含铁品位为55 70%的磁铁矿粉或氧化铁皮，粒径为200 450 目。优选地，所述球磨介质为玻璃珠、玛瑙球、钢球或锆石球。更优选地，所述球磨介质的级配为12 < O彡18mm占球磨介质总重量的20 25%, 10 < O ( 12mm占球磨介质总重量的35 45%，6彡O ( IOmm占球磨介质总重量的30 45%。优选地，所述改性剂为质量百分比浓度为10 20%的乙酸与壳聚糖的混合溶液、93 98%的硫酸或35 37%的盐酸。本发明还提供了一种磁性水处理剂制备的卧式双旋搅拌混合设备，包括支架、通过转轴架设在所述支架上且带有投料口的筒体、与所述筒体连通的真空抽滤泵、水平设置 在所述筒体内的内旋搅拌轴和驱动所述筒体及所述内旋搅拌轴反向转动的驱动装置，还设有连接至所述筒体内的喷射系统，所述喷射系统包括位于所述筒体外的气动隔膜泵和从所述转轴中空腔体伸入所述筒体内的喷头，所述的喷头位于所述内旋搅拌轴的上方，所述筒体外设有夹套和温度传感器。工作时，转动筒体，使投料口位于筒体上方，从投料口向筒体中投加固体物料(磁粉和球磨介质)，投加完后用盖板将投料口密封,真空抽滤泵对筒体内进行抽真空,驱动筒体和内旋搅拌轴反向转动进行球磨混合，控制筒体和内旋搅拌轴的转速及反应温度，球磨混合过程中，通过喷射系统向筒体内喷射改性剂，改性剂与磁粉在颗粒表面发生固液反应，“一步法”反应制备得到产品磁性水处理剂。为了方便真空抽滤泵的安装，所述内旋搅拌轴采用中空搅拌轴，所述真空抽滤泵通过管路与所述中空搅拌轴连接。所述内旋搅拌轴上呈十字交叉均匀分布若干搅拌棒。为方便对筒体中物料的收集，优选地，所述筒体上还设有带卸料口的物料收集仓。当反应结束后，转动筒体使投料口位于筒体的下方，将投料口上的盖板打开，更换成栅格板，驱动内旋搅拌轴转动使得筒体中的磁性水处理剂从栅格板下落至物料收集仓进行包装。本发明的有益效果本发明吸收了传统的滚动球磨机和立式搅拌球磨机的工作机制和优点，磁性水处理剂的生产设备采用卧式双旋搅拌混合的结构，既保证了对磁粉的充分混合和分散，又能够实现对改性剂以雾化态连续投加，在机械力化学作用下实现改性剂对磁粉固液表面改性，在单个设备中直接生产得到磁性水处理剂成品，具有工艺过程简单、能耗低、生产效率高的特点，生产工艺符合清洁生产的要求。本发明生产的磁性水处理剂对水中的污染物具有良好的混凝吸附作用，还可作为生化水处理过程中微生物的生物膜载体，磁性水处理剂本身为核壳结构，且具有良好的磁响应性,可通过磁鼓分离器回收磁性水处理剂中的磁核部分，因而,采用磁性水处理剂和磁分离设备结合可构建新型的加载混凝磁分离水处理工艺和磁性载体生物膜工艺。可用于城市污水处理厂提标改造、高含磷化工废水达标处理、富营养化水体治理、以及相关工业行业(印染、电镀和造纸等)废水预处理等领域。
图I是本发明的结构示意图；图2是磁铁矿粉的SEM照片；图3是磁性水处理剂的SEM照片；图4是磁铁矿粉和磁性水处理剂的X射线衍射图谱，其中a、磁粉b、c为磁性水处理剂；图5是磁性水处理剂的红外光谱分析图。
具体实施例方式如图I所示，一种磁性水处理剂制备的卧式双旋搅拌混合设备，包括支架1，两端 通过转轴且水平架设在支架I上的筒体2，水平设置在筒体2内的内旋搅拌轴6、其喷头14伸入筒体2内的喷射系统、对筒体2内抽真空的真空抽滤泵12和分别驱动筒体2与内旋搅拌轴6反向转动的第一驱动装置10和第二驱动装置11。筒体2水平放置，其两端的转轴通过轴承固定在支架I上，转轴为中空转轴，筒体I上设有投料口 4，该投料口 4配有法兰固定盖板或者栅格板，投料时将该投料口 4转动至筒体2的上方，投料结束后进行反应时该投料口 4用法兰固定盖板密封，反应结束需要卸料时，将该投料口 4转动至筒体2下方，将投料口 4的盖板更换为栅格板进行卸料。筒体2外设有夹套3，反应过程中，通过向夹套3内通入热水维持筒体2内的反应温度，在筒体2的侧壁上设有温度传感器7，通过该温度传感器7监测筒体2内的反应温度，以实时对进入夹套3的热水进行调整，筒体2的转轴连接第二驱动装置11，第二驱动装置11为变频调速电机；筒体2上设有物料收集仓8，物料收集仓8的底部设有卸料口 9，收集仓8罩在整个筒体2外。中空搅拌轴6水平设置在筒体2内，中空搅拌轴6上呈十字交叉状设置搅拌棒5，搅拌棒5设置三组，中空搅拌轴6从筒体2的左侧伸入筒体2内，与筒体2的右侧壁之间间隔一定距离，便于喷头14的安装。中空搅拌轴6与筒体2侧壁的连接处设有滚动轴承，空心搅拌轴6伸出筒体2外的部分与第一驱动装置10连接，第一驱动装置10为变频调速电机。中空搅拌轴6伸入筒体2内的端口设有过滤网，真空管路设置于中空搅拌轴6的腔体内并与真空抽滤泵12连通。喷射系统包括位于筒体2外的储液槽、连通储液槽的气动隔膜泵13和伸入筒体2内的喷头14，喷头14由右侧的转轴中空腔体中伸入筒体2内，并折弯延伸入内旋搅拌轴6的上方。本发明的磁性水处理剂的生产过程如下首先将质量比为I : 2 4的磁粉和球磨介质从投料口 4投加入筒体2中，盖上盖板后对筒体2内进行抽真空，启动带动筒体2旋转的变频调速电机，筒体2的转速为20 50转/分钟，在对物料滚动球磨的同时再缓慢启动带动中空搅拌轴6旋转的变频调速电机进行搅拌混合球磨，中空搅拌轴6的转速为40 100转/分钟。改性剂由气动隔膜泵13抽吸并通过喷头14以雾化状小液滴喷射于搅拌球磨混合的物料上，磁粉在机械力化学作用下与改性剂产生固液表面反应，改性剂投加量为磁粉质量的20 50%，物料反应时间为I. 5 4小时，在反应过程中通过筒体2侧壁的温度传感器7测定物料温度来调节通入筒体2的夹套3内热水的流量，使筒体2内物料温度在50 80°C。反应结束后将投料口 4上的盖板更换为栅格板，转动筒体2筛分粉状磁性水处理剂到物料收集仓8，卸料后直接得到机械力化学改性的磁性水处理剂。实施例I :首先向500L容积的筒体中投加120公斤磁铁矿粉，其中，磁铁矿粉含水率小于3 %，粒度在200 325目的占85 %以上，含铁品位为65 %，然后加入玻璃球300公斤，玻璃球级配为①18mm占球磨介质总重量的20%，①12mm占球磨介质总重量的35%，①IOmm占球磨介质总重量的45%。盖上盖板后启动带动筒体旋转的变频调速电机，筒体的转速为25转/分钟，在对物料滚动球磨的同时再缓慢启动带动内旋搅拌装置的变频调速电机进行搅拌混合球磨，内旋搅拌轴的转速为70转/分钟。向筒体夹套循环通入热水，使筒体内物料温度在65°C以上，开启气动隔膜泵，以24公斤/小时的速度向筒体喷入96%的工业浓硫酸
作为改性剂，改性剂经气动隔膜泵增压后经喷嘴后以雾化状小液滴分散于球磨混合介质和磁粉表面，2小时后停止加入改性剂，将筒体的转速提高到40转/分钟，内旋搅拌装置的转速提高到80转/分钟，继续球磨搅拌混合反应0. 5小时，反应结束，将筒体盖板更换为栅格盖板，转动筒体筛分粉状磁性水处理剂到物料收集仓，卸料后直接得到机械力化学改性的磁性水处理剂。实施例2 首先向500L容积的卧式双旋搅拌混合设备投加90公斤氧化铁皮，其中，氧化铁皮含水率小于2%，粒度在200 450目的占85%以上，含铁品位71. 5%,然后加入玛瑙球250公斤，玛瑙球级配为O 14mm占球磨介质总重量的25%，①12mm占球磨介质总重量的45%，O8mm占球磨介质总重量的30%。盖上盖板后启动带动筒体旋转的变频调速电机，筒体的转速为40转/分钟,在对物料滚动球磨的同时再缓慢启动带动内旋搅拌装置的变频调速电机进行搅拌混合球磨，内旋搅拌轴的转速为70转/分钟。向筒体夹套循环通入热水，使筒体内物料温度在60°C以上，开启气动隔膜泵，以30公斤/小时的速度向筒体喷入93%的工业浓硫酸作为改性剂，改性剂经气动隔膜泵增压后经喷嘴后以雾化状小液滴分散于球磨混合介质和磁粉表面，2小时后停止加入改性剂，将筒体的转速提高到50转/分钟，内旋搅拌装置的转速提高到90转/分钟，继续球磨搅拌混合反应0. 5小时,反应结束,将筒体盖板更换为栅格盖板,转动筒体筛分粉状磁性水处理剂到物料收集仓，卸料后直接得到机械力化学改性的磁性水处理剂。实施例3 首先向500L容积的卧式双旋搅拌混合设备投加100公斤氧化铁皮，其中，氧化铁皮含水率小于I %，粒度在200 450目的占80%以上，含铁品位72%，然后加入锆石球280公斤，锆石球级配为O 16mm占球磨介质总重量的20%，O 12mm占球磨介质总重量的40%，O8mm占球磨介质总重量的40%。盖上盖板后启动带动筒体旋转的变频调速电机，筒体的转速为30转/分钟，在对物料滚动球磨的同时再缓慢启动带动内旋搅拌装置的变频调速电机进行搅拌混合球磨，内旋搅拌轴的转速为60转/分钟。向筒体夹套循环通入热水，使筒体内物料温度在80°C以上，开启气动隔膜泵，以10公斤/小时的速度向筒体喷入37%的工业盐酸作为改性剂，改性剂经气动隔膜泵增压后经喷嘴后以雾化状小液滴分散于球磨混合介质和磁粉表面，4小时后停止加入改性剂，将筒体的转速提高到50转/分钟，内旋搅拌装置的转速提高到100转/分钟，继续球磨搅拌混合反应0. 5小时,反应结束,将筒体盖板更换为栅格盖板,转动筒体筛分粉状磁性水处理剂到物料收集仓，卸料后直接得到机械力化学改性的磁性水处理剂。实施例4 首先向500L容积的卧式双旋搅拌混合设备投加100公斤磁铁矿粉，其中，磁铁矿粉含水率小于1%，粒度在200 400目的占 85%以上，含铁品位为68%，然后加入玻璃球200公斤，玻璃球级配为014mm占球磨介质总重量的20%，O 12mm占球磨介质总重量的35%,06mm占球磨介质总重量的45%。盖上盖板后启动带动筒体旋转的变频调速电机，筒体的转速为20转/分钟,在对物料滚动球磨的同时再缓慢启动带动内旋搅拌装置的变频调速电机进行搅拌混合球磨，内旋搅拌轴的转速为40转/分钟。向筒体夹套循环通入热水，使筒体内物料温度在60°C以上，开启气动隔膜泵，以5公斤/小时的速度向筒体喷入20%的壳聚糖和乙酸的混合溶液，经气动隔膜泵增压后经喷嘴后以雾化状小液滴分散于球磨混合介质和磁粉表面，3小时后停止加入改性剂，将筒体的转速提高到30转/分钟，内旋搅拌装置的转速提高到60转/分钟，继续球磨搅拌混合反应
0.5小时,反应结束,将筒体盖板更换为栅格盖板，转动筒体筛分粉状磁性水处理剂到物料收集仓，卸料后直接得到机械力化学改性的磁性水处理剂。取实施例I所制备的磁性水处理剂验证和分析本发明制备的磁性水处理剂的性质，磁铁矿粉和磁性水处理剂的扫描电镜(SEM)图如图2、3所不，由图2可知，磁铁矿粉晶型较为完整，颗粒断面较为尖锐，由图3可知，经过机械力化学方法制备的磁性水处理剂表面无定形化，并呈层状叠加结构。磁铁矿粉和磁性水处理剂X射线衍射分析图谱如图4所示，磁性水处理剂的X射线衍射图谱b、c较好地保留了磁铁矿晶体的衍射峰，但相应的衍射峰强度明显下降，还出现许多新的羟基硫酸铁衍射峰，有 Fe (OH) SO4 2H20、H3OFe3 (SO4) 2 (OH) 6、Fe14O3 (SO4) 18 63H20等多羟基硫酸铁出现，可见，磁性水处理剂内部保留了磁铁矿的内核结构，表层生成了具有巨大的表面积和高混凝吸附活性的羟基铁化合物。对磁性水处理剂用傅里叶红外光谱仪表征分析，结果如图5所示，3434cm-1处强宽的吸收峰是磁性水处理剂中与铁离子相连的-OH基团及所吸附的结构水中的-OH基团伸缩振动产生的吸收峰；由于S042_的红外特征频率为1220 KMOcnT1 (强、宽吸收峰)，可以推断lOOlcnT1和1221CHT1处是S042_的吸收峰，对应-SO4-的伸缩振动，1638cm^处是磁性水处理剂吸附水、配位水及结晶水的弯曲振动吸收峰；48601^和595CHT1处的吸收峰是Fe-O振动形成，669CHT1处是Fe-O-H的弯曲振动峰,属于Fe与轻基结构的特征吸收峰。从上述表征分析可以看出，本发明制备的磁性水处理剂为核壳结构，其表面生成了多羟基硫酸铁的活性结构。针对某农药化工企业的高磷污水，其pH在6. 8-7. 2，总磷浓度约40_50mg/L，可溶性磷浓度约30-40mg/L。在六联混凝搅拌机上通过混凝烧杯实验比较了本发明的磁性水处理剂同市售的聚合氯化铝和聚合硫酸铁的除磷效果，实验中取污水1L，加入药剂后在300r/min转速下快速搅拌3分钟，在此过程投加磁粉，随后在100r/min转速下慢速搅拌5分钟，沉淀30分钟后取上清液测定总磷和可溶性磷。
表I不同药剂除磷效果比较
权利要求
1.一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，包括 (1)将质量比为I: 2 4的磁粉和球磨介质投加到卧式双旋搅拌混合设备的筒体中，对筒体内部抽真空，驱动水平布置的转轴带动筒体旋转，并通过布置在筒体内与所述筒体旋转方向相反的内旋搅拌棒进行搅拌球磨； (2)球磨过程中通过转轴的空腔向筒体内喷入雾化的改性剂，改性剂的投加量为磁粉质量的20% -50% ； (3)物料在50 80°C条件下搅拌球磨反应I.5 4小时后制备得到磁性水处理剂。
2.根据权利要求I所述的磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，所述筒体的转速为20 50转/min，所述内旋搅拌棒的转速为40 100转/min。
3.根据权利要求I所述的磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，所述磁粉为含铁品位为55 70%的磁铁矿粉或氧化铁皮，粒径为200 450目。
4.根据权利要求I所述的磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，所述球磨介质为玻璃珠、玛瑙球、钢球或锆石球。
5.根据权利要求I或4所述的磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，所述球磨介质的级配为12 <①彡18mm占球磨介质总重量的20 25%，10 < O ( 12mm占球磨介质总重量的35 45%，6彡O ( IOmm占球磨介质总重量的30 45%。
6.根据权利要求I所述的磁性水处理剂的机械力化学制备方法，其特征在于，所述改性剂为质量百分比浓度为10 20%的乙酸与壳聚糖的混合溶液、93 98%的硫酸或35 37%的盐酸。
7.—种磁性水处理剂制备的卧式双旋搅拌混合设备，包括支架(I)、通过转轴架设在所述支架(I)上且带有投料口(4)的筒体(2)、与所述筒体(2)连通的真空抽滤泵(12)、水平设置在所述筒体(2)内的内旋搅拌轴(6)和驱动所述筒体(2)及所述内旋搅拌轴反向转动的驱动装置(10、11)，其特征在于，还设有连接至所述筒体(2)内的喷射系统，所述喷射系统包括位于所述筒体(2)外的气动隔膜泵(13)和从所述转轴中空腔体伸入所述筒体(2)内的喷头(14)，所述喷头(14)位于所述内旋搅拌轴￠)的上方，所述筒体(2)外设有夹套(3)和温度传感器(7)。
8.根据权利要求7所述的磁性水处理剂制备的卧式双旋搅拌混合设备，其特征在于，所述内旋搅拌轴(6)上呈十字交叉均匀分布若干搅拌棒(5)。
全文摘要
本发明公开了一种磁性水处理剂的机械力化学制备方法和设备，制备方法包括(1)将质量比为1∶2～4的磁粉和球磨介质投加到卧式双旋搅拌混合设备的筒体中，对筒体内部抽真空，驱动水平布置的转轴带动筒体旋转，并通过布置在筒体内与所述筒体旋转方向相反的内旋搅拌棒进行搅拌球磨；(2)球磨过程中通过旋转轴的空腔向筒体中内喷入雾化的改性剂，改性剂的投加量为磁粉质量的20％-50％；(3)物料在50～80℃条件下搅拌球磨反应1.5～4小时后制备得到磁性水处理剂。本发明采用机械力化学方法，制备工艺简单，能耗低、效率高，制备得到的产品具有核壳结构，表面活性高且具有良好的磁响应性。
文档编号B01J19/18GK102795698SQ201210264919
公开日2012年11月28日 申请日期2012年7月30日 优先权日2012年7月30日
发明者王长智, 梅荣武, 韦彦斐 申请人:浙江省环境保护科学设计研究院