氧化铝载体及其制备方法与流程

本发明涉及氧化铝载体及其制备方法，具体地说是一种助剂百分含量呈梯度分布的氧化铝载体及其制备方法。

背景技术：
原油以及从原油中得到的馏分油中含有硫、氮、氧和金属等杂质。这些杂质的存在不仅影响油品的安定性，而且在使用过程中还会排放SOX、NOX等有害气体污染环境。在油品的二次加工过程中，硫、氮、氧和金属等杂质的存在会使催化剂中毒。因此，脱除上述杂质是油品加工中的重要过程。馏分油加氢处理是指在一定温度和压力下，原料油和氢气与催化剂接触，脱除杂质，以及芳烃饱和的过程。氧化铝作为加氢处理催化剂的载体材料，应用相当广泛。但纯氧化铝表面上的活性金属与载体的相互作用力较大，易形成无活性的物种（如形成镍铝尖晶石等），不易完全硫化形成具有高加氢活性的活性相。如何减弱金属与载体的强相互作用，成为高活性加氢催化剂制备的关键。为提高加氢处理催化剂的活性及稳定性，经常需要对载体氧化铝常进行改性，如添加硅、磷、氟、硼、锆、钛、镁、等助剂，一是调变氧化铝的酸性，二是改变活性组分与氧化铝的相互作用，以及提高氧化铝的热稳定性等。CN101491768A公开了一种含硅和锆加氢催化剂的制备方法，该方法是将酸性铝盐溶液与按一定比例配置的氨水中和成胶反应，反应一段时间后老化；然后加入酸性硅盐溶液，老化一段时间后，再加入含锆溶液，继续老化之后，洗涤，过滤，干燥得到所需含硅和锆的氧化铝干胶，然后制备成所需加氢催化剂。CN102309999A公开了一种加氢催化剂载体及其制备方法，该方法中所涉及的大孔氧化铝干胶粉同样是采用普通的中和成胶法制备的，且助剂在氧化铝中的分布是均匀的。以上方法采用普通中和的方法，反应环境不均一，此方法很容易形成大量尺寸不均一的晶核，从而使得所制得的氧化铝存在结晶度低，粒径分布弥散，晶粒不完整的现象；其次常规方法得到的氧化铝，其颗粒上的助剂百分含量分布往往较为均匀。目前关于助剂百分含量呈梯度分布的氧化铝的制备方法报道较少。

技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明提供一种氧化铝载体及其制备方法。本发明氧化铝载体结晶度高，晶粒完整，粒径分布集中，且助剂在氧化铝中呈梯度减小分布，适于制备高脱金属、具有较好容金属能力的加氢处理催化剂。本发明的氧化铝载体，以氧化铝载体重量为基准，助剂以氧化物计占2%~5%，其中助剂选自硅或锆中的一种或两种，氧化铝中硅和/或锆的质量百分含量从载体颗粒中心到外表面逐渐递减，颗粒中心处硅和/或锆的百分含量为1.5%wt～3.5wt%，1/3R处硅和/或锆的百分含量为0.5wt%～1.5wt%，2/3R处硅和/或锆的百分含量为0.1wt%～0.5wt%，其中R为以氧化铝中心为初始点的载体颗粒的半径。本发明氧化铝载体，孔容为0.8～1.2ml·g-1；孔径为150～200Å；磨耗≤0.05%，优选≤0.03%；堆积密度为0.65～0.85g/ml；氧化铝的结晶度≥85%，优选90%～95%。本发明氧化铝载体的粒径分布集中，粒径分布如下：＜120μm粒径所占比例为1%～2%，120～150μm粒径所占比例为10%～18%，＞150μm粒径所占比例为80%～85%。本发明的氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：（1）在撞击流反应器底部加入反应液并加热至一定温度，启动超声发生器；（2）启动加速器将酸性溶液和碱性金属盐水溶液分别由撞击流反应器上部的加速管（进料口I和II）注入，二者经压力雾化喷嘴雾化后，在液液反应器反应生成晶核，经连通管进入到底部的液液反应器II；其中所述酸性溶液选自酸性铝酸盐水溶液、（酸性铝酸盐+酸性锆酸盐）水溶液、（酸性铝酸盐+硅酸类）水溶液或（酸性铝酸盐+酸性锆酸盐+硅酸类）水溶液中的一种；碱性金属盐水溶液选自碱性铝酸盐水溶液或（碱性铝酸盐+碱性硅酸盐）水溶液中的一种；其中酸性溶液和碱性金属盐水溶液中须同时含有酸性铝酸盐和碱性铝酸盐，但是不同时含有单一的酸性铝酸盐和碱性铝酸盐；（3）待液液反应器I撞击流反应结束后停止进料口I和II进料，同时从液液反应器II底部两端的进料口Ⅲ和IV分别间歇式加入酸性金属盐水溶液和碱性金属盐水溶液，每次加入结束后，进行调节pH值、中和和老化过程；其中所述酸性金属盐水溶液选自酸性铝酸盐水溶液或（酸性铝酸盐+酸性锆酸盐）水溶液中的一种；碱性金属盐水溶液选自碱性铝酸盐水溶液或（碱性铝酸盐+碱性硅酸盐）水溶液中的一种；其中酸性金属盐水溶液和碱性金属盐水溶液中须同时含有酸性铝酸盐和碱性铝酸盐，但是不同时含有单一的酸性铝酸盐和碱性铝酸盐；且酸性锆酸盐和/或碱性硅酸盐水溶液的浓度按照间歇式加入次序梯度减小；（4）将步骤（3）的物料进行最终老化，然后过滤、干燥和焙烧，得到氧化铝载体。本发明方法中，步骤（1）所述的加热温度为45～100℃，优选50～95℃。本发明方法中，步骤（1）所述的超声发生器的频率为20～100kHz，优选30～80kHz。本发明方法中，步骤（2）所述酸性铝盐为AlCl3、Al2(SO4)3或Al(NO)3中的一种或几种，酸性溶液中酸性铝酸盐的浓度以Al2O3计为8～80g/100ml，优选30~50g/100ml。所述的酸性锆酸盐选自Zr(NO3)4、ZrCl4或ZrOCl2中的一种或几种，酸性溶液中酸性锆酸盐的浓度以ZrO2计为20～40g/100ml，优选22~30g/100ml。所述硅酸类选自原硅酸（H4SiO4）、偏硅酸(H2SiO3)或二硅酸(H2Si2O5)中的一种或几种，酸性溶液中硅酸类的浓度以SiO2计为20～40g/100ml，优选25~30g/100ml。本发明方法中，步骤（2）中所述酸性溶液流量为5～20L/h，优选10~20L/h。本发明方法中，步骤（2）中所述碱性铝酸盐选自NaAlO2或KAlO2中的一种或两种，碱性铝酸盐水溶液的浓度以Al2O3计为8～80g/100ml，优选30~50g/100ml。所述的碱性硅酸盐选自Na2SiO3或K2SiO3中的一种或两种，碱性硅酸盐水溶液的浓度以SiO2计20～40g/100ml，优选25~30g/100ml；碱性金属盐水溶液流量为10～20L/h。本发明方法中，步骤（2）中所述的液液撞击流反应的时间为20～50min，优选20～40min。本发明方法中，步骤（3）中所述的酸性铝酸盐为AlCl3、Al2(SO4)3或Al(NO)3中的一种或几种，优选Al2(SO4)3，酸性铝酸盐水溶液的浓度以Al2O3计为8～80g/100ml，优选40～60g/100ml。所述的酸性锆酸盐选自Zr(NO3)4、ZrCl4、ZrOCl2等中的一种或几种，优选ZrCl4，酸性锆酸盐水溶液的浓度以ZrO2计为5～20g/100ml，优选10～18g/100ml。酸性金属盐水溶液流量为5～20L/h，优选5～15L/h。本发明方法中，步骤（3）所述的碱性金属铝酸盐选自NaAlO2或KAlO2中的一种或两种，优选NaAlO2，碱金属铝酸盐水溶液的浓度以Al2O3计为8～80g/100ml，优选40～60g/100ml；所述的碱性硅酸盐选自Na2SiO3或K2SiO3水溶液中的一种或两种，优选Na2SiO3，碱性硅酸盐水溶液的浓度以SiO2计5～20g/100ml，优选10～18g/100ml。碱性金属盐水溶液流量为5～20L/h，优选5～15L/h。本发明方法中，步骤（3）中间歇式加入的次数可以根据实际需要进行调整，一般为2~5次，优选3~4次；酸性锆酸盐和/或碱性硅酸盐水溶液的浓度梯度减小的幅度为3~12g/100ml，优选3~10g/100ml。本发明方法中，步骤（3）中所述的pH值范围是6～8，优选7.0～7.8。所述中和反应的时间为5～20min，优选5～15min。所述的老化时间为5～30min，优选10～20min。本发明方法中，制备助剂硅呈梯度减小分布的氧化铝载体，首先在步骤（2）中加入高浓度的含助剂硅的水溶液，然后在步骤（3）中通过间歇式加入含有碱性硅酸盐浓度呈梯度减小的碱性铝酸盐溶液和酸性铝酸盐溶液反应来制备助剂硅呈梯度减小分布的氧化铝载体；制备助剂锆呈梯度减小分布的氧化铝载体，首先在步骤（2）中加入高浓度的含助剂锆的水溶液，然后在步骤（3）中通过间歇式加入含有酸性锆酸盐浓度呈梯度减小的酸性铝酸盐溶液和碱性铝酸盐溶液反应；制备助剂硅和锆呈梯度减小分布的氧化铝载体，首先在步骤（2）中加入高浓度含量的含助剂硅和锆的水溶液，然后在步骤（3）中通过间歇式加入含有酸性锆酸盐浓度呈梯度减小的酸性铝酸盐水溶液和含有碱性硅酸盐浓度呈梯度增加的碱性铝酸盐溶液。本发明方法中，可以在步骤（1）、（2）或（3）中的一步或几步中引入其他的助剂，包括助剂F、P等中的一种。可以在步骤（1）的底水中加入，也可以在步骤（2）或（3）中的酸性铝酸盐水溶液、酸性锆酸盐水溶液、碱性铝酸盐水溶液或碱性硅酸盐水溶液中的一种或几种水溶液中加入其他助剂。本发明方法中，步骤（4）所述的老化pH值为8.0～10.0，优选9.0～9.5。本发明方法中，步骤（4）所述的老化温度为80～150℃，优选90～120℃；老化时间为1～3小时，优选2～3小时。本发明方法中，步骤（4）所述的干燥方式采用离心式喷雾干燥，转速为10000～15000r/min，电加热最大功率为10～100kW，加料速度为4～10L/h，干燥温度为40～200℃，优选60～150℃；干燥时间为1～5小时，优选2～4小时；所述的焙烧温度为350～800℃，优选500～700℃，焙烧时间为2～6小时，优选2～4小时。本发明方法中的结晶度采用XRD进行测定，粒径分布采用激光粒度仪来进行测定，助剂分布采用场发射扫描电镜进行测定，磨耗采用磨耗仪来进行测定，测定时间为1h。本发明的撞击流反应器，由上至下包括：液液反应器I、连通管和液液反应器II，液液反应器I与液液反应器II之间通过连通管相连。其中，所述的液液反应器I壳体为圆筒形，反应器底部为倒圆锥形，反应器内设有加速管和压力雾化喷嘴，液液反应器I顶部设有气体出口，两侧侧壁上水平对称设置加速管，加速管一端作为进料口（进液体），另一端作为出料口伸入到液液反应器I内部，出料口（进液口的一端）处安装压力雾化喷嘴，将液体雾化；液液反应器I的高度根据上方反应器的情况以及成对加速管的数量而定。所述的连通管为圆筒形，连通管、液液反应器Ⅰ和液液反应器Ⅱ的横截面中心在同一中心轴线上，连通管横截面面积S1小于液液反应器Ⅱ的横截面面积S2，优选S1：S2在1：3～1：4之间；连通管主要作用是进行固液分离，避免液液撞击对下方液液反应器II的影响，而生成的固体在重力的作用下通过连通管进入到液液反应器II。所述的液液反应器II壳体为长方体或正方体，反应器顶部为圆锥形，液液反应器II的横截面积S3，S3要大于连通管横截面积S1，优选S1：S3在1：6～1：10之间，反应器内设有导流筒和超声发生器，液液反应器II两侧侧壁设置进料口Ⅲ和进料口IV，进料口分别与导流筒相通，物料通过导流筒进入到反应器中，导流筒在液液反应器两侧中部对称设置，导流筒中设置有搅拌桨，液液反应器II底部设有超声发生器，该反应器底部设有卸料口。本发明撞击流反应器中，加速管为1~5对，根据反应的需要进行设置；加速管与撞击流反应器外部的加速器相连。本发明撞击流反应器中，进料口I、II、III和IV经原料泵与原料相通。本发明撞击流反应器中，液液反应器I和液液反应器II之间通过连通管相连，两个反应器的大小根据实际情况而定。液液反应器II进行反应时，在反应器加入反应液（一般为水），反应液需没过导流筒，反应器底部的卸料口用小门封堵。本发明撞击流反应器中，超声发生器的频率为20～80kHz之间，优选20～50kHz，功率为600～1200W之间，优选600～1000W。与现有技术相比较，本发明提供的加氢催化剂载体的制备方法具有以下优点：1、本发明方法中，助剂在氧化铝中呈梯度减小分布，氧化铝中心的活性较高，金属更容易沉积于催化剂中心，避免了孔道的堵塞，从而提高了催化剂的脱金属和容金属能力，非常适于制备高脱金属、具有较好容金属能力的加氢处理催化剂。2、在液液反应器I中采用雾化撞击流反应区强化相间传递特性，液体雾化后通过快速撞击进行迅速反应的过程不受传质限制，能够快速生成大量细小晶核；其次液体雾化后相互反应，增大了接触面积，使液液反应更加充分；大量细小晶核进入下部液液反应器II后在撞击区有较高的过饱和度，撞击区内的过饱和度均匀，促使氧化铝干胶生长比较缓慢，在较短的反应时间内生成的氢氧化铝粒径分布较窄，结晶度高，平均粒径分散均匀。因此生成的晶种氢氧化铝结晶纯度高，颗粒度较小，粒径分布集中，而且液液反应器II中的pH稳定，可起到良好的导向作用。3、本发明氧化铝载体结晶度高，晶粒完整，粒径分布集中。附图说明图1为本发明中的撞击流反应器的结构示意图。其中1-液液反应器I；2-加速管；3-压力雾化喷嘴I；4-气体出口；5-压力雾化喷嘴II；6-液液撞击区；7-进料口I；8-进料口II；9-连通管；10-接触液面；11-液液反应器II；12-进料口III；13-进料口IV；14-导流筒；15-卸料口；16-超声发生器。图2、3分别为卸出本方法所制备催化剂与参比剂金属的径向分布取点图。具体实施方式本发明采用撞击流反应器制备助剂百分含量呈梯度分布的氧化铝，包括以下步骤：（a）向液液反应器Ⅰ11底部加入底水，并加热到50～95℃；启动其底部超声发生器16，调节一定频率。（b）调节雾化反应区内两个加速管2的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将酸性铝酸盐溶液和/或含一定ZrCl4浓度的酸性铝酸盐溶液或以10～20L/h流量从进料口I7注入，并通过压力雾化喷嘴3将液体雾化后与按10～20L/h流量从进料口II8通入的经加速管及压力雾化喷嘴5喷出的碱性铝酸盐水溶液和/或含一定Na2SiO3浓度的碱性金属盐溶液在雾化撞击区6内反应，撞击后产生的氢氧化铝颗粒经连通管9通过接触液面10进入到液液反应器II的液体当中，多余的气体通过出气口4排出，反应20～40min后，停止注入液体；（c）停止液液反应区底部的超声发生器16，开启导流筒中搅拌桨，同时在液液反应区II11底部两端的进料口III12和进料口IV13通过导流筒14以一定的流量间歇式地加入呈减小趋势的酸性铝酸盐水溶液和/或酸性铝酸盐水溶液和碱性铝酸盐水溶液或含Na2SiO3浓度呈减小趋势的碱性铝酸盐水溶液，调节pH值为7～7.8，经过几段5～15min的中和反应和10～20min的老化后，停止进料口III和IV进料及超声发生器；（d）停止进料及超声发生器之后，调节液液反应器II内温度在80～150℃，优选90～120℃进行老化，老化的pH值为8.0～10.0，优选9.0～9.5；老化的时间为2～3小时，老化结束后经过滤、洗涤和离心式喷雾干燥得到氧化铝载体。下面通过具体实施例对本发明的加氢催化剂载体的制备方法进行更详细的描述。实施例只是对本发明方法的具体实施方式的举例说明，并不构成本发明保护范围的限制，硅、锆等助剂的加入方式只是多种引入方式中的一种或几种。本发明实施例和比较例中，所使用的硫酸铝、偏铝酸钠，四氯化锆，硅酸钠均购自烟台恒辉化工有限公司。本发明方法中结晶度采用XRD进行测定；粒径分布采用激光粒度仪来进行测定；助剂粒径分布采用场扫描电镜进行测定；磨耗采用磨耗仪进行测定，测定时间1h。实施例1本实施例介绍Mo、Ni、P原始溶液的配制方法。本实施例只配制一种浓度及比例的Mo、Ni、P原始溶液，可根据所介绍的方法，配制其他比例及浓度的溶液。取386g氧化钼，123g碱式碳酸镍放入多口烧瓶中，加入一定量的去离子水后，进行搅拌直至瓶中物质呈浆状，然后缓慢添加86g磷酸，等起始反应过后再缓慢加热，保持溶液温度90～110℃时间为1～3小时，停止加热后，趁热对所得溶液过滤，得到澄清的深绿色原始溶液。溶液组成为MoO3：69.27g/100ml；NiO：12.49g/100ml；P：4.10g/100ml。实施例2向撞击流反应器底部加入底水，并加热到90℃；启动撞击流反应器，调整超声发生器的频率为为20kHz。调节两个加速管的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将含有Na2SiO3溶液（浓度30g/100ml）的30g/100mL的AlCl3溶液以15L/h流量从进料口I注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后与其水平的进料口II处的加速管经压力雾化喷嘴喷出按20L/h流量注入的浓度为35g/100mL的NaAlO2溶液相互撞击，反应30min，停止注入液体及底部超声发生器；同时在液液反应器II两端的进料口III和IV以15L/h同时分别加入含有NaAlO2（浓度为40g/100ml）和Na2SiO3（浓度为20g/100ml）的混合溶液和AlCl3溶液（浓度为40g/100ml），调节pH值为7.5，中和反应15min后，停止进料老化10min；然后在液液反应器II两端的进料口III和IV以15L/h同时连续加入含有NaAlO2（浓度为50g/100ml）和Na2SiO3（浓度为10g/100ml）的混合溶液和AlCl3溶液（浓度为50g/100ml），调节pH值为7.5，中和反应10min后，停止进料老化15min，停止进料口进料；将底部温度升高到在100℃进行老化，调节pH为9.5，老化2h，老化结束后将氧化铝过滤，调节离心式喷雾干燥机的转速为10000r/min，干燥温度为120℃，干燥5h后，于600℃条件下焙烧3h，即得到所需的氧化铝微球，编号为WQ-1，性质见表1。实施例3向撞击流反应器底部加入底水，并加热到90℃；启动撞击流反应器，调整超声发生器频率为30kHz。调节两个加速管的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将含ZrCl4溶液（浓度为25g/100ml）的浓度为30g/100mL的AlCl3溶液以20L/h流量从进料口I注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后与其水平的进料口II处的加速管经压力雾化喷嘴喷出按20L/h流量注入浓度为35g/100mL的NaAlO2溶液相互撞击，反应25min，停止注入液体及底部搅拌器；同时在撞击流反应器底部两端的进料口III和IV以16L/h同时连续加入含有NaAlO2（浓度为45g/100mL）、AlCl3（浓度为40g/100mL）和ZrCl4（浓度为20g/100ml）的混合溶液，调节pH值为7.0，中和反应5min后，停止进料老化10min；然后在撞击流反应器底部两端的进料口III和IV以15L/h同时连续加入NaAlO2溶液（浓度为40g/100mL）和含有AlCl3（浓度为41g/100mL）和ZrCl4（浓度为15g/100ml）的混合溶液，调节pH值为7.0，中和反应5min后，停止进料老化15min；然后在撞击流反应器底部两端的进料口III和IV以16L/h同时连续加入NaAlO2溶液（浓度为40g/100mL）和含有AlCl3（浓度为42g/100mL）和ZrCl4（浓度为10g/100ml）的混合溶液，调节pH值为7.0，中和反应15min后，停止进料口进料；将底部温度升高到在120℃进行老化，调节pH为9.0；老化1.5h，老化结束后将氧化铝过滤，调节离心式喷雾干燥机的转速为12000r/min，干燥温度为100℃，干燥5h后，于650℃条件下焙烧3h，即得到所需的氧化铝微球，编号为WQ-2，性质见表1。实施例4向撞击流反应器底部加入底水，并加热到90℃；启动撞击流反应器，调整超声发生器频率为50kHz。调节两个加速管的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将含ZrCl4溶液（浓度为25g/100ml）的浓度为35g/100mL的AlCl3溶液以25L/h流量从进料口I注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后与其水平的进料口II处的加速管经压力雾化喷嘴喷出按20L/h流量注入含有Na2SiO3溶液（浓度26g/100ml）的40g/100mL的AlCl3溶液相互撞击，反应30min后，停止注入液体及底部搅拌器；同时在撞击流反应器底部两端的进料口III和IV以20L/h同时连续加入含有NaAlO2（浓度为40g/100ml）和Na2SiO3（浓度为19g/100ml）的混合溶液和含有AlCl3（浓度为45g/100ml）和ZrCl4（浓度为20g/100ml）的混合溶液，调节pH值为7.0，中和反应15min后，停止进料老化10min；然后在撞击流反应器底部两端的进料口III和IV以20L/h同时连续加入含有NaAlO2（浓度为40g/100ml）和Na2SiO3（浓度为16g/100ml）的混合溶液和含有AlCl3（浓度为42g/100ml）和ZrCl4（10g/100ml）的混合溶液，调节pH值为7.0，中和反应5min后，停止进料老化10min后，停止进料口进料；将底部温度升高到在120℃进行老化，调节pH为9.2；老化1.5h，老化结束后将氧化铝过滤，调节离心式喷雾干燥机的转速为15000r/min，干燥温度为120℃，干燥5h后，于700℃条件下焙烧3h，即得到所需的氧化铝微球，编号为WQ-3，性质见表1。比较例1采用CN200810010260.1的方法，在容器内加入1L去离子水，升温到62℃，同时加入3L含Al2O3为20g/100ml的AlCl3水溶液和含NH3为50g/100ml的氨水溶液进行沉淀，控制pH为8.0，加了时间为80min。停止加料后，体系在上述温度和pH条件按下老化50min，加入SiO2含量为10g的偏硅酸钠溶液100ml，继续老化10min，然后加入Zr含量为8g的氧氯化锆溶液120ml，10min加完，加料结束后物料pH值为6.5，继续老化60min，然后洗涤4次，将滤饼在100℃干燥15h后，将其粉碎后于800℃下焙烧4h后得到含硅和锆的氧化铝微球，编号WQ-4，性质列于表1。表1实施例及比较例所得氧化铝性质。由表1的数据可以看出，本发明方法所制备的氧化铝其堆积密度较高，孔容、孔径较大，结晶度高，晶粒分布集中，且助剂Si和/或Zr的百分含量在氧化铝中呈梯度分布，很适合用于重劣质原料的加氢处理催化剂的制备。实施例5将WQ-1～WQ-4采用实施例1的溶液饱和浸渍，得到的催化剂编号为CT-1～CT-4，催化剂及原料油性质见表2和表3，CT-1～CT-4催化剂进行活性评价实验，评价结果见表4。催化剂活性评价实验在50mL小型加氢装置上进行，活性评价前对催化剂进行预硫化。催化剂在反应总压8.0MPa，体积空速1.0h-1，氢油体积比700：1，反应温度为380℃，经过2000h运转之后对催化剂进行剖析，结果见表5和6。表2实施例及比较例制备的催化剂性质。表3原料油性质。表4催化剂活性评价结果。由表2和表4的数据可以看出，本发明方法所制备的催化剂在相同工艺条件下，由于助剂百分含量在催化剂中呈梯度减小分布，可有效地提高了催化剂的加氢脱硫、脱氮以及脱金属活性。表5催化剂剖析结果分析。表6卸出催化剂金属径向分布。由表5和表6的数据可以看出，本发明方法所制备的催化剂与参比剂相比，在相同运转时间的条件下，由于本方法所制备的催化剂中助剂百分含量在催化剂中呈梯度减小分布，有助于金属杂质在催化剂中心内部分布，且更多的金属杂质沉积到催化剂内部，避免了金属沉积堵塞孔道所导致的降低催化剂容金属能力及加氢活性的现象。