加氢改质催化剂载体的改性方法与流程

文档序号:11876335阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种加氢改质催化剂载体的改性方法,包括:加氢改质催化剂载体的制备,将水溶性硅油和可溶性含锆化合物依次或同时引入加氢改质催化剂载体,经过热处理后,制得改性后的加氢改质催化剂载体。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氢改质催化剂载体,是以氧化铝和分子筛为主要组分,含有或不含助剂组分,其中助剂组分为氟、硅、磷、钛、锆、硼中的一种或多种,助剂组分以元素计在载体中的含量在15wt%以下。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢改质催化剂载体的性质如下:比表面积为200~550m2/g,孔容为0.4~1.3mL/g;优选如下:比表面积为280~450m2/g,孔容为0.6~1.0mL/g。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氢改质催化剂载体采用混捏法或混合成胶法制备。

5.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于:所述的加氢改质催化剂载体是经成型且经过高温焙烧的加氢改质催化剂载体,高温焙烧的条件如下:在450℃~1000℃焙烧1.0h~20.0h。

6.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:以加氢改质催化剂载体的重量为基准,分子筛的含量为3%~35%,氧化铝的含量为65%~97%,优选为分子筛的含量为3%~20%,氧化铝的含量为80%~97%。

7.按照权利要求2或6所述的方法,其特征在于:所述的分子筛为Y型分子筛和/或β分子筛。

8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的分子筛为氢型分子筛,其中β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为30~150,比表面积400m2/g~750m2/g,总孔容0.30mL/g~0.55mL/g,红外酸量0.1~0.8mmol/g;Y型分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为5~50,比表面积450m2/g~800m2/g,总孔容0.30mL/g~0.60mL/g,红外酸量0.2~0.9mmol/g。

9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二氧化硅计占改性后加氢改质催化剂载体重量的0.2%~7.0%,优选为0.3%~4.0%,进一步优选为0.5%~1.8%。

10.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于:由可溶性含锆化合物引入载体中的锆含量以氧化锆计占改性后加氢改质催化剂载体重量的0.4%~10.0%,优选为0.5%~5.0%,进一步优选为0.5%~2.5%。

11.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于:引入水溶性硅油和可溶性含锆化合物的用量分别以氧化硅和氧化锆计的摩尔比为0.04~36.0,优选为0.12~16.0,更优选为0.40~7.5。

12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的水溶性硅油的性质如下:25℃时的粘度为200~7000mPa.s,浊点为30~100℃,优选如下:25℃时的粘度为500~5000mPa.s,浊点为40~65℃。

13.按照权利要求1或12所述的方法,其特征在于:所述的水溶性硅油为聚醚改性硅油。

14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的可溶性含锆化合物为硝酸锆、四氯化锆、氧氯化锆中的一种或几种。

15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的热处理采用两段热处理,第一段在温度为60℃~150℃,处理时间为0.5h~20.0h,第二段在温度为180℃~400℃,处理时间为0.5h~20.0h,优选如下:第一段在温度为90℃~120℃,处理时间为1.0h~6.0h,第二段在温度为200℃~350℃,处理时间为1.0h~6.0h。

16.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:水溶性硅油和可溶性含锆化合物先后引入到载体上,其引入方式采用浸渍法,即先将水溶性硅油浸渍到载体上,经养生后,通过低温热处理,然后再将可溶性含锆化合物浸渍到载体上,通过两段热处理,得到改性后的加氢改质催化剂载体;其中低温热处理是在60℃~150℃,处理时间为0.5h~20.0h。

17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于:将可溶性含锆化合物配成的浸渍溶液中,含锆化合物浓度以氧化锆计为0.1g/100mL~32g/100mL;将水溶性硅油配成的浸渍溶液中,水溶性硅油浓度以氧化硅计为0.1g/100mL~20g/100mL。

18.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:水溶性硅油和可溶性含锆化合物同时引入到载体上,其引入方式采用浸渍法,即将水溶性硅油和可溶性含锆化合物同时浸渍到载体上,经养生后,通过两段热处理,得到改性后的加氢改质催化剂载体。

19. 按照权利要求18所述的方法,其特征在于:将可溶性含锆化合物和水溶性硅油混合配制的浸渍溶液中,含锆化合物浓度以氧化锆计为0.1g/100mL~16g/100mL,水溶性硅油浓度以氧化硅计为0.1g/100mL~10g/100mL。

20.按照权利要求16~19任一所述的方法,其特征在于:浸渍法采用一次等体积浸渍。

21.按照权利要求16~19任一所述的方法,其特征在于:所述的两段热处理,第一段在温度为60℃~150℃,处理时间为0.5h~20.0h,第二段在温度为180℃~400℃,处理时间为0.5h~20.0h,优选如下:第一段在温度为90℃~120℃,处理时间为1.0h~6.0h,第二段在温度为200℃~350℃,处理时间为1.0h~6.0h。

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