本发明涉及提供从烃原料去除砷的催化剂和方法以及制造所述催化剂的方法。
要经历加氢处理以除去一定浓度的有机硫和氮化合物的一些烃进料(如石脑油、粗馏出物和沥青衍生原料)还具有一定浓度的砷。砷对于用于加氢处理烃原料的加氢处理催化剂是一种毒物。即使是低浓度的砷也可以通过不可逆地结合活性镍并使其失活而使加氢处理催化剂中毒。砷可以以有机砷化合物的形式并以多达1wppm或更高的浓度存在于烃原料中。
美国专利No.6919018(Bhan)中公开了已经开发用于从石油原料除去砷的一种特别好的催化剂。这种催化剂包含以使得VIII族金属(镍或钴)/VIB族金属(钼或钨)原子比率为1.5至2.5并且至少8重量％VIB族金属的量的VIB族金属和VIII族金属浸渍的多孔耐熔载体。催化剂的载体是经成形、干燥和煅烧的多孔耐熔材料与镍或钴的混合物。没有提到所述载体含有钼或磷。所述催化剂是通过施加多次金属浸渍、接着干燥和煅烧而制备。第一次浸渍是用VIII族金属(镍或钴)，由此提供层间VIII族金属。没有提到第一次浸渍包括钼或磷。第二次浸渍是用VIB族金属以及任选的额外量的VIII族金属进行。
美国专利No.5389595(Simpson等)公开了可用于瓦斯油(gas oil)同时加氢脱氮和加氢脱硫的加氢处理催化剂。所述催化剂包含经煅烧的多孔耐熔载体颗粒、层间VIII族金属(例如，镍或钴)和额外的催化促进剂的覆盖层，催化促进剂优选是VIB族金属(例如，钼或钨)，但也可以是VIII族金属。所述催化剂通常含有大于4.0重量％的VIII族金属(以一氧化物计算)并且大于10重量％(计以三氧化物计算)。’595专利没有指出它的催化剂在砷去除方面具有任何特定应用。也没有指出它的经煅烧载体颗粒包括催化金属组分或者催化剂包括层间VIB族金属或层间磷。
对于开发具有增强的从含砷烃原料吸收和除去砷并且保留所吸收砷的能力的改进型砷去除催化剂组合物，存在持续的需要。
因此，本文提供的是用于加氢处理具有一定浓度的砷化合物的烃原料的催化剂组合物。催化剂组合物包含：氧化铝载体；层间(underbedded)钼组分；层间磷组分；覆盖镍组分。催化剂组合物还具有如通过X射线光电子能谱测定的大于1.8的表面镍金属/钼金属原子比率。
催化剂组合物通过如下步骤制造：提供成形氧化铝载体颗粒；用钼组分和磷组分浸渍所述成形氧化铝载体颗粒以提供第一浸渍颗粒；煅烧所述第一浸渍颗粒以提供第一煅烧颗粒；用镍组分浸渍所述第一煅烧颗粒以提供第二浸渍颗粒；和煅烧所述第二浸渍颗粒以提供所述催化剂组合物。催化剂组合物具有如通过X射线光电子能谱测定的大于1.8的表面镍金属/钼金属原子比率。
催化剂组合物可用于涉及加氢处理具有一定浓度的至少一种砷化合物的烃原料、从而提供具有降低浓度的砷的经处理烃进料的应用。
本发明涉及催化剂及其用于加氢处理烃原料并从烃原料除去砷的用途。本发明还涉及制造本发明催化剂的方法。
已经发现，如通过X射线光电子能谱分析测定的(该方法在本文其他地方更详细描述)，在其表面上具有与催化剂组合物各处的镍总体(bulk)或平均浓度相比更高浓度镍的含镍催化剂组合物提供了具有预料不到的高砷吸收能力、同时仍然具有良好(如果未增强)的加氢脱硫活性的加氢处理催化剂。
为了获得期望的在其表面上具有与催化剂组合物中镍总体或平均浓度相比更高浓度镍的催化剂组合物、以及为了获得具有提供增强的砷吸收能力的其他重要特性的催化剂组合物，本发明的含镍催化剂组合物需要通过如本文描述的特定方法制备。
所述特定方法的重要方面之一是催化剂的金属组分引入组合物中从而提供层间形式的适宜金属组分和覆盖层形式的适宜金属组分的方式。如本文其他地方更充分描述的这些方面之一是其氢化金属组分要以特定顺序和量引入到组合物中，从而提供要以层间形式包含在催化剂中的适当金属组分及其量和要以覆盖层形式包含在催化剂中的适当金属组分及其量。这些特征是除在其表面具有与镍的总体浓度相比高镍浓度的本发明催化剂的催化剂之外的。
本发明催化剂特别可用于加氢处理(即，加氢脱硫和加氢脱氮)除含有一定浓度的一种或多种有机硫化合物或一种或多种有机氮化合物或这些化合物的组合之外还含有一定浓度的一种或多种有机砷化合物的烃原料。烃原料可以含有的有机砷化合物是包括化学连接到至少一个碳原子的至少一个砷原子的化学化合物。
要用本发明催化剂处理的烃原料中可以含有的有机砷化合物的实例包括由式RAsO(OH)2或R2AsO(OH)或R3As表示的有机砷化合物，其中各个R官能团单独地可以是具有1至20个碳原子的烷基或者还可以具有取代基的苯基。有机砷化合物的具体实例包括苯基胂酸、甲基烷基苯基胂和三苯基胂。
烃原料中的砷浓度通常可以是0.5重量份每百万(ppbw)至多达1000ppbw。历史上，烃原料中的典型砷浓度是0.5ppbw至250ppmb，然而随着转向更重的原油和沥青衍生原油，250ppbw至1000ppbw的浓度现在变得更为常见。这样高的砷浓度给精炼器带来严峻的挑战。本发明催化剂特别可用于处理砷浓度为250ppbw至1000ppbw的烃原料，更特别可用于500ppbw至1000ppbw的烃原料。
本发明催化剂能够从含有砷的烃原料中除去大量的砷并且能够储存被除去的砷。因此，当本发明催化剂在加氢处理步骤上游使用时，有效保护加氢处理催化剂免于砷的中毒效应。本发明催化剂通常能够除去具有一定浓度砷的烃原料中含有的大于98重量％的砷，更显著地，其能够除去烃原料中含有的大于99.5重量％，甚至大于99.9重量％的砷。本发明催化剂的这种砷吸收和储存性质提供了处理具有污染性砷浓度的烃原料，从而产生具有小于0.005ppmw，或小于1ppbw，或甚至小于0.5ppbw的降低的砷浓度的经处理产物。
本发明催化剂包含载体颗粒，载体颗粒包含耐熔氧化物材料并且是例如挤出物、丸、片、球的形式或者任何其他适合的聚团形式。优选的催化剂包含其上是至少层间钼组分和层间磷组分并且其上进一步是镍组分覆盖层的载体颗粒。在催化剂中没有实质数量的作为覆盖层的钼组分或者不存在作为覆盖层的钼组分是期望的。在本发明催化剂的另一个实施方式中，除了没有实质量的或者不存在或者实质上不存在作为覆盖层的钼组分之外，还没有实质量的或者不存在或者实质上不存在作为覆盖层的磷组分。
术语“层间”和“覆盖层”在美国专利No.5389595中定义和说明，该专利通过引用并入本文，并且这些术语在本文中以与其在美国专利No.5389595中相同或相似的方式使用。本发明催化剂的一个特征是：本发明催化剂含有显著量的覆盖镍，同时没有实质量或显著量的覆盖钼或覆盖磷或二者。在本发明的某些实施方式中，催化剂实质上不存在或不存在覆盖钼或覆盖磷或二者。
催化剂的金属组分沉积在包含多孔耐熔氧化物材料如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铝-硅酸盐或其任意组合的载体颗粒上。优选的多孔耐熔氧化物是氧化铝。氧化铝可以具有各种各样的形式，例如，α氧化铝、β氧化铝、γ氧化铝、δ氧化铝、η氧化铝、θ氧化铝、勃姆石或其混合物。优选氧化铝是无定型氧化铝，如γ氧化铝。
多孔耐熔氧化物通常平均孔直径为约50埃至约200埃，优选70埃至175埃，最优选80埃至150埃。如通过标准汞孔隙度测定法测量的，多孔耐熔氧化物的总孔体积为约0.2cc/克至约2cc/克。优选地，孔体积为0.3cc/克至1.5cc/克范围内，最优选0.4cc/克至1cc/克。如通过B.E.T.方法测量的，多孔耐熔氧化物的表面积通常超过100m2/克，其典型地为约100至约400m2/克。
载体颗粒还实质上不存在或者优选不存在镍组分或钼组分或磷组分或者这些组分的任意组合。因此，本发明催化剂的载体颗粒是主要包含耐熔氧化物载体材料如氧化铝，并且实质上不存在或者不存在镍或钼或磷或其组合的颗粒。这种载体颗粒在引入任一种氢化金属之前被煅烧。作为替代性实施方式，载体颗粒还可以限定为基本上由或者由已煅烧颗粒形式的耐熔氧化物材料组成。
在载体颗粒的制备中，一旦颗粒成型，则在适合于实现期望煅烧程度的温度下、在含氧流体如空气的存在下干燥然后煅烧，从而提供其上引入层间和覆盖金属组分的煅烧载体颗粒。通常，煅烧温度为800°F(427℃)至1800°F(982℃)、优选1000°F(538℃)至1500°F(816℃)、最优选1250°F(677℃)至1450°F(788℃)。
金属组分中的一种或多种被引入到煅烧载体颗粒上，其随后被煅烧，接着被设置镍覆盖层。镍覆盖在其中已经引入钼、磷和镍中的一种或多种金属组分的煅烧载体颗粒的顶部，并且之后被煅烧。层间金属组分通过使镍覆盖在煅烧载体和金属组分的顶部上而形成。由于在镍煅烧后不在镍的顶部上沉积其他金属，所以镍是金属覆盖层。
每个催化剂煅烧步骤都在适合于实现期望煅烧程度的温度下、在含氧流体如空气的存在下完成。通常，煅烧温度为400°F(205℃)至1100°F(593℃)、优选700°F(371℃)至1000°F(538℃)、最优选850°F(454℃)至950°F(510℃)。
本发明催化剂组合物的必要特征是在其表面中的镍浓度大于组合物各处的镍平均浓度。据推测，通过使镍在催化剂颗粒表面中聚集而非均匀或均质分布在催化剂组合物各处，镍更易于到达使用催化剂处理的烃原料中含有的污染性砷，这提供更好地利用镍吸收砷。钼在催化剂颗粒中的存在也被认为是催化剂的一个重要性质，其通过提供活化镍从而提高从烃原料捕获砷的速率。
因此，已经发现本发明的催化剂组合物应具有大于1.8的表面镍金属/钼金属摩尔比率或原子比率(即，元素镍的摩尔数/元素钼的摩尔数)。这种表面Ni/Mo比率是通过X射线光电子能谱测量或测定，其提供了对催化剂样品表面外部1至12nm中含有的镍原子浓度和钼原子浓度的测量。
用于测定催化剂组合物表面中的金属原子的方法应与以下方法一致或者与提供实质相似结果或者提供可以被关联至提供实质相似结果的结果的任何其他方法一致。X射线光电子能谱分析可以使用ThermoFisher Scientific K-αX射线光电子能谱仪或者能够提供类似结果的任何其他适合的X射线光电子能谱仪设备进行。为了进行测量，用研钵和研杵轻轻地压碎催化剂组合物样品，并且用双面胶带将其安放在样品座上。使用单色化Al kα(1484.6eV)X射线作为72mW功率的激发源。X射线光斑大小约为400微米。电子动能分析仪是配有128通道倍增器检测器或等同设备的180°半球分析仪。所有谱图都在恒定分析仪通能模式中获得，通能设定为250eV。以0.25eV步长收集数据。Al2s峰用作电荷校正并且校正到118.9eV。线性基线用于测量Al2s、Mo3d和Ni2p峰的峰面积。使用以下经验获得的灵敏度因子：Al2s-0.22，Mo3d–3.49，Ni2p–1.95，和以下关系式将峰面积转化成相对摩尔值：
所述数量被报告为相对于100个铝原子的检测到的原子数量。
本发明催化剂的表面Ni/Mo比率通常大于1.8。但是，本发明催化剂的表面Ni/Mo越大，催化剂的砷吸收越好。因此，本发明催化剂的表面Ni/Mo比率大于2是期望的。优选地，表面Ni/Mo可以大于2.2，最优选地，表面Ni/Mo比率大于2.4。
虽然并不真正地知道本发明催化剂的表面Ni/Mo比率是否具有在该处不提供或者提供很少的砷吸收益处增加的上限，但是据信这样的上限可能是表面Ni/Mo比率小于10。由于难以制备具有这样高的表面Ni/Mo比率的催化剂，实际上限可以是小于8或甚至小于6。
本发明的催化剂组合物的平均或总体镍金属/钼金属摩尔比率或原子比率可以小于2.2。总体Ni/Mo比率定义为催化剂组合物中含有的摩尔表示的元素镍的总量除以催化剂组合物中含有的摩尔表示的元素钼的总量。优选催化剂组合物的总体Ni/Mo比率小于2，更优选其小于1.9。
本发明催化剂的比起表面Ni/Mo比率或总体Ni/Mo比率都更重要的性质是催化剂的镍可达性因子(accessibility factor)。催化剂颗粒的镍可达性因子被定义为其表面Ni/Mo比率除以其总体Ni/Mo比率。
镍可达性因子是催化剂组合物表面中的镍与催化剂组合物各处的镍的总浓度相比的相对浓度的指示。镍可达性因子的值为1表示镍浓度在催化剂组合物内是均匀的。但是，值大于1表示镍浓度在组合物内不均匀，在颗粒表面中高于在作为整体的组合物各处。该值越大于1，催化剂组合物表面中的镍浓度相对于镍总体浓度越高。
为了使本发明催化剂表现出期望的砷吸收性质，本发明催化剂的一种必要性质是具有大于1.2的镍可达性因子。催化剂具有大于1.25的镍可达性因子是更加期望的。然而，优选其镍可达性因子超过1.3，最优选镍可达性因子超过1.4。最优选地，催化剂具有大于1.55的镍可达性因子。
基于催化剂组合物总重量，催化剂组合物中镍金属总量可以是7至20重量％(wt.％)元素金属。优选地，加氢处理催化剂组合物中镍金属浓度为10重量％至18重量％，最优选地，浓度为12重量％至16重量％。
基于催化剂组合物总重量，催化剂组合物中钼金属总量可以为3至25重量％元素金属。优选地，催化剂组合物中钼金属总量为5重量％至20重量％，最优选地，浓度为8重量％至18重量％。在本发明催化剂的优选实施方式中，催化剂组合物中含有的实质上或基本上全部的钼都是层间形式，并且催化剂组合物中没有实质量的或者实质上不存在或者不存在覆盖钼形式的钼。
以元素计算，磷可以以0.1重量％至5重量％的量存在于催化剂组合物中。以元素计算，优选催化剂组合物的磷含量为0.3重量％至4重量％，最优选为0.4重量％至3.5重量％。在本发明催化剂的优选实施方式中，催化剂组合物中含有的实质上或基本上全部的磷都是层间形式，并且催化剂组合物中没有实质量的或者实质上不存在或者不存在覆盖磷形式的磷。
在用于制备本发明催化剂的方法中，一旦提供经煅烧、成型的氧化铝载体颗粒，使用各自被后接煅烧步骤的两个浸渍步骤以制备催化剂并提供层间金属和镍覆盖层。
在第一浸渍步骤中，钼和磷以提供具有如本文其他地方描述的期望钼含量和磷含量的最终催化剂组合物(即，在第二浸渍步骤和第二煅烧步骤之后)的量引入氧化铝载体颗粒中。在本发明的一些实施方式中，还期望将镍与钼和磷组分一起引入到经煅烧的氧化铝载体颗粒中。如果镍被引入到经煅烧的氧化铝载体颗粒中，那么包含的镍的量应当与作为覆盖层包含的镍的量适应性地调整，从而提供催化剂所需的表面Ni/Mo比率、总体Ni/Mo比率和可达性因子以及最终催化剂组合物中要含有的总镍量。
第一浸渍可以通过本领域已知的任何方法实施，但通常通过用包含金属组分的浸渍溶液进行孔体积浸渍或饱和而完成。用于将钼和磷和镍(如果期望的话)引入到氧化铝载体颗粒中的第一浸渍溶液是通过使钼源、磷源和(如果使用镍的话)镍源混合在一起并且溶于水而制备。施加热和添加酸性化合物可被应用以帮助溶解金属源。
适合用于制备浸渍溶液的钼化合物包括但不限于三氧化钼和钼酸铵。如果浸渍溶液中采用三氧化钼，其通常与磷酸一起添加并加热。在磷化合物用于浸渍溶液时，其通常作为磷的盐化合物或者磷的含氧酸而被添加。磷的适合含氧酸包括但不限于亚磷酸(H3PO3)、磷酸(H3PO4)、次磷酸(H3PO2)。
适合用于制备浸渍溶液的镍化合物包括但不限于氢氧化镍、硝酸镍、乙酸镍、碳酸镍和氧化镍。氢氧化镍和硝酸镍是优选的镍化合物，硝酸镍是最优选的。
一旦用钼和磷和任选的镍浸渍成形氧化铝载体颗粒，干燥和煅烧所得第一浸渍颗粒从而提供第一煅烧颗粒。通常在75℃至250℃的干燥温度下在空气中干燥第一浸渍颗粒，接着实施第一催化剂煅烧步骤。在上文描述的煅烧条件下进行第一催化剂煅烧步骤。
第一煅烧催化剂颗粒包含其中被引入钼组分和磷组分的氧化铝载体。其还可以进一步包含镍组分。第一煅烧颗粒中含有的这些金属组分通过第二浸渍步骤、接着实施第二催化剂煅烧步骤而制成层间金属组分。
第二浸渍可以通过与第一浸渍所用的方法类似的方法实现。用于将镍引入第一煅烧颗粒的第二煅烧溶液通过将镍源与水混合在一起而制备。第二浸渍溶液包含镍并且实质上不存在或者实质不存在或者不存在钼和磷是制备本发明催化剂组合物的本发明方法的一个重要特征。或者，第二浸渍溶液基本上由或者由镍源、溶剂(如水)和溶解助剂(如果需要或期望的话)组成。可能的适合镍化合物在上文列出。
第二浸渍溶液含有镍并排除钼和磷的一个原因是使得最终催化剂组合物在其表面中含有比在催化剂组合物总体中更高浓度的镍。选择第二浸渍溶液中使用的镍的量从而提供具有期望镍组分总量和覆盖镍量的最终催化剂组合物，所述镍组分总量和覆盖镍量是提供具有期望表面Ni/Mo比率和总体Ni/Mo比率的最终催化剂组合物所需要的，所述表面Ni/Mo比率和总体Ni/Mo比率是提供使催化剂组合物具有本文所描述增强砷吸收性质所需要的镍可达性因子所必要的。
一旦用第二浸渍溶液浸渍第一煅烧催化剂颗粒以提供第二浸渍催化剂颗粒，通常在75℃至250℃的干燥温度下在空气中干燥，接着实施第二煅烧步骤以提供催化剂组合物。在上文描述的煅烧条件下进行第二催化剂煅烧步骤。
通过本发明方法制造的催化剂组合物包含氧化铝载体、层间钼、层间磷和覆盖镍。在催化剂组合物的另一个实施方式中，它可以除覆盖镍之外进一步包含层间镍。在其他实施方式中，催化剂组合物实质上不存在或者实质不存在或者不存在层间镍。这些金属组分的比例使得提供具有——使催化剂组合物具有如本文其他地方描述的所需可达性因子所需要的——表面Ni/Mo比率和总体Ni/Mo比率的本发明催化剂组合物。
本发明的催化剂特别有用，并且实际上已经开发用于处理具有如上所述显著浓度砷的烃原料。本发明催化剂相对于本领域已知的催化剂表现出特别增强的砷吸收性质。
可以使用本发明催化剂处理的烃原料包括石油衍生油，例如，大气蒸馏物、真空蒸馏物、裂解蒸馏物、萃余液、加氢处理油、脱沥青油；沥青衍生烃原料；可以进行加氢处理的任何其他烃。这些烃原料通常具有一定浓度的来自含硫化合物的硫或者来自含氮化合物的氮或者二者。它们还可以包含具有如本文所述的类型和量的一定浓度的砷化合物。
可以使用本发明催化剂处理的烃原料的实例包括流，如石脑油，其通常含有在100℃(212°F)至160℃(320°F)范围内沸腾的烃；煤油，其通常含有在150℃(302°F)至230℃(446°F)范围内沸腾的烃；轻质瓦斯油，其通常含有在230℃(446°F)至350℃(662°F)范围内沸腾的烃；和重质瓦斯油，其含有在350℃(662°F)至430℃(806°F)范围内沸腾的烃。
本发明催化剂所经历的砷去除条件被选择为考虑例如所处理的烃原料类型和烃原料中含有的硫、氮和砷污染物的量等因素后所要求的条件。
通常，烃原料与催化剂组合物在氢气存在下在砷去除条件下接触，所述条件例如是通常为150℃(302°F)至约538℃(1000°F)、优选200℃(392°F)至450℃(842℃)、最优选250℃(482°F)至425℃(797°F)的接触温度。
砷去除反应压力通常是2295kPa(300psig)至20,684(3000psig)。液时空速(LHSV)为0.01hr-1至10hr-1。
提供以下实施例以进一步说明本发明，但它们不应被解释为限制本发明的范围。
实施例
实施例1(催化剂制备)
本实施例描述本发明的某些催化剂以及用于实施例2的测试的比较催化剂的制备。
催化剂A(本发明催化剂)
通过加热50.29g硝酸镍、67.87g氧化钼、24.09g磷酸溶液和80g水的混合物直到金属完全溶解，制备第一金属(Ni/Mo/P)溶液。然后使溶液冷却，用额外的水将其体积调节到170cm3，该经调节的溶液被用于浸渍孔体积为0.87cm2/g的200g氧化铝挤出物。在350°F干燥经浸渍挤出物4小时，接着在900°F煅烧1小时以提供经煅烧浸渍挤出物。
然后用83.74g硝酸镍和足够的水制备含有镍作为唯一金属组分的第二溶液(仅含镍的溶液)以获得144cm3仅含镍的溶液的体积。然后用第二溶液浸渍经煅烧浸渍挤出物，接着在350°F干燥4小时，在900°F煅烧1小时以提供最终催化剂组合物。
最终催化剂组合物含有13.1％Mo，13.1％Ni和1.9％P，重量百分比是假设金属是元素形式且基于催化剂总重量。催化剂的镍/钼总体摩尔比率是1.63摩尔元素Ni/摩尔元素Mo，其表面镍/钼摩尔比率是2.7。催化剂的镍可达性因子(即，表面Ni/Mo与总体Ni/M的比率)是1.65。
催化剂B(本发明催化剂)
用不含有其他氢化金属的硝酸镍溶液浸渍商业化再生的Ni/Mo/P催化剂。浸渍到再生催化剂中的镍的量是例如将10重量％Ni加入到再生催化剂。经浸渍再生催化剂之后在900°F煅烧1小时从而提供最终催化剂组合物。
最终催化剂组合物含有11.9％Mo，13.4％Ni和1.9％P，重量百分比是假设金属是元素形式且基于催化剂总重量。镍/钼总体摩尔比是1.84摩尔Ni/摩尔Mo，表面Ni/Mo摩尔比是2.95。该催化剂的镍可达性因子是1.60。
催化剂C(比较性催化剂)
用112g硝酸镍薄片和足以使溶液体积达到170cm3的水制备镍溶液。使用这种仅含镍的溶液浸渍孔体积为0.87cm2/g的200g氧化铝挤出物。在350°F干燥经浸渍氧化铝挤出物4小时，并在900°F煅烧1小时以提供含有镍作为唯一氢化金属的经煅烧浸渍挤出物。
然后，通过加热59.07g硝酸镍薄片、64.25g氧化钼、22.72g磷酸溶液和80g水的混合物直到金属完全溶解，制备第二金属(Ni/Mo/P)溶液。然后使该溶液冷却，用额外的水将其体积调节到166cm3，然后用其浸渍含有镍的中间体(即，经煅烧的镍浸渍挤出物)。然后在350°F干燥经煅烧的镍浸渍挤出物4小时，接着在900°F煅烧1小时以提供最终催化剂组合物。
最终催化剂组合物含有13.0％Mo，10.9％Ni和1.9％P。总体摩尔Ni/Mo比是1.37，表面Ni/Mo摩尔比是1.64。该催化剂的镍可达性因子是1.20。
实施例2(砷容量)
本实施例说明了测试实施例1中所述催化剂以测定它们的砷吸收容量并展示该测试的结果。
篮测试1
将分离(segregated)量的催化剂A和催化剂C放入置于用于加氢处理含有一定浓度砷的瓦斯油原料的加氢处理反应器中的第一篮中。在催化剂失效之后，分析它们以测定各自上负载的砷。失效的催化剂A和失效的催化剂C的分析表明催化剂A的砷负载为9.31g砷/100g新鲜催化剂A，催化剂B的砷负载为5.91g砷/100g新鲜催化剂C。因此基于各催化剂重量，催化剂A比催化剂B收集的砷多57％。
虽然可能已经预期催化剂A表现出比催化剂C高出一定量的砷吸收容量，所述量正比于两种催化剂的镍含量百分比差异的，但没有预期催化剂A的砷吸收容量比催化剂C的砷吸收容量显著高出20％。这是因为催化剂A仅仅含有比催化剂C多20％的镍。然而，催化剂A相对于催化剂C的性能优势预料不到地显著大于20％。据信这是由催化剂A相对于催化剂C增加的镍可达性造成。催化剂A的镍可达性因子比催化剂C的镍可达性因子高38％。
篮测试2
将分离量的催化剂B和催化剂C放入置于在与篮测试1处理周期不同的处理周期期间操作的加氢处理反应器中的第二篮中。在催化剂失效之后，分析它们以测定各催化剂上的砷浓度。失效的催化剂B和失效的催化剂C的分析表明新鲜催化剂B砷负载为9.31g As/100g和新鲜催化剂C砷负载为5.01g As/100g。因此基于各催化剂重量，催化剂B比催化剂C收集的砷多82％。本发明催化剂B表现出与催化剂C相比预料不到地更高的砷吸收容量。