本发明涉及一种吸附剂的制备方法,特别是一种铜离子富集材料的制备方法。
背景技术：
通过电解或化学方法在金属或某些非金属上镀上一层镍的方法，称为镀镍。镀镍分电镀镍和化学镀镍。电镀镍是在由镍盐（称主盐）、导电盐、pH缓冲剂、润湿剂组成的电解液中，阳极用金属镍，阴极为镀件，通以直流电，在阴极（镀件）上沉积上一层均匀、致密的镍镀层。从加有光亮剂的镀液中获得的是亮镍，而在没有加入光亮剂的电解液中获得的是暗镍。铜是镀镍液中经常出现的杂质，铜含量高可以导致镀镍表面粗糙，不均匀，影响镀镍表面的光滑度和物化性质。
CN103572321A 公开了一种电解液的脱铜装置及方法，将脱铜槽设在电解车间内，脱铜槽进液管与电解液循环系统的分配包相连通，脱铜槽出液管与电解液循环系统的电解液循环槽相连通，包括如下操作步骤：a.给脱铜阳极和脱铜阴极加上1.8V～2.0V的电压；b.分配包中的电解液经过脱铜槽进液管流入脱铜槽中充当脱铜液进行电积脱铜；c.脱铜液电积脱铜后流经脱铜脱铜槽出液管回流到电解液循环系统的电解液循环槽中。
CN104962738B 公开了一种铜电解液净化工艺，是向铜电解液或预脱铜后液中加入结晶剂或向吸附脱杂处理后的铜电解液或预脱铜后液中加入结晶剂，结晶得铜镍复盐，所得铜镍复盐分离回收铜和镍，实现铜电解液净化；吸附脱杂处理采用锑和/或铋的氧化物及其水合物为吸附剂，选择性吸附铜电解液中的杂质As、Sb、Bi，可彻底消除黑铜泥、黑铜板及AsH3气体在铜电解液净化过程的产生。
现有的脱铜方法，大多采用电脱铜或沉淀法来除去铜离子，前者对于铜离子以外的金属离子也有一定的脱除作用，后者则容易向电解液中混入新的杂质。
技术实现要素：
本发明的目的是：提供一种铜离子富集材料的制备方法，其特征在于制备步骤包括：
按重量份计，将下述组分混合均匀，升温至90-105℃，反应8-20h，反应结束后除去致孔剂甲苯，产物经水洗，干燥，即得到铜离子富集材料。
组分 重量份
聚乙酸乙烯酯 50份
不饱和烯烃组合液 10-20份
聚乙烯醇 0.5-1.5份
叔丁基过氧化苯甲酸酯 0.8-2份
水 500-800份
按重量份计，所述的不饱和烯烃组合液，其组成为：
组分 重量份
乙醇 50份
四(甲硫代)四硫富瓦烯 0.01-0.1份
4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸 0.001-0.01份
1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯 0.5-1.5份
4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯 0.2-0.8份
N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯 0.001-0.01份
所述的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇 ，叔丁基过氧化苯甲酸酯，甲苯， 四(甲硫代)四硫富瓦烯，4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸，1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯，4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯，N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯，均为市售产品。
本发明的产品具有以下有益效果：
本发明所生产的吸附剂对于镀镍溶液中的铜离子吸附效果好且速度快，吸附剂稳定、不易破碎，不会在镀镍溶液中形成新的杂质，有利于脱除镀镍溶液中的铜，使之达到符合要求的浓度。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1
步骤1.制备不饱和烯烃组合液，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
乙醇 50份
四(甲硫代)四硫富瓦烯 0.04份
4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸 0.02份
1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯 1份
4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯 0.3份
N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯 0.003份
步骤2.制备铜离子富集材料，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
聚乙酸乙烯酯 50份
不饱和烯烃组合液 15份
聚乙烯醇 1份
叔丁基过氧化苯甲酸酯 0.8-2份
水 650份
将下述组分混合均匀，升温至97℃，反应14h，反应结束后除去致孔剂甲苯，产物经水洗，干燥，即得到铜离子富集材料。
实施例2
步骤1.制备不饱和烯烃组合液，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
乙醇 50份
四(甲硫代)四硫富瓦烯 0.01份
4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸 0.001份
1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯 0.5-份
4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯 0.2份
N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯 0.001份
步骤2.制备铜离子富集材料，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
聚乙酸乙烯酯 50份
不饱和烯烃组合液 10份
聚乙烯醇 0.5份
叔丁基过氧化苯甲酸酯 0.8-2份
水 500份
将下述组分混合均匀，升温至90℃，反应8h，反应结束后除去致孔剂甲苯，产物经水洗，干燥，即得到铜离子富集材料。
实施例3
步骤1.制备不饱和烯烃组合液，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
乙醇 50份
四(甲硫代)四硫富瓦烯 0.1份
4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸 0.01份
1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯 1.5份
4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯 0.8份
N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯 0.01份
步骤2.制备铜离子富集材料，每份表示1Kg质量，其组成为：
组分 重量份
聚乙酸乙烯酯 100份
不饱和烯烃组合液 10份
聚乙烯醇 0.5份
叔丁基过氧化苯甲酸酯 0.8-2份
水 800份
将下述组分混合均匀，升温至105℃，反应20h，反应结束后除去致孔剂甲苯，产物经水洗，干燥，即得到铜离子富集材料。
对比例1
不加入四(甲硫代)四硫富瓦烯，其他条件同实施例1。
对比例2
不加入4,4'-二氨基二聚乙酸乙烯酯-2,2'-双磺酸，其他条件同实施例1。
对比例3
不加入1,5-二(对羟基)-3-羰基-1,4-戊二烯，其他条件同实施例1。
对比例4
不加入4-氨基-5,5,5-三氟-3-戊烯酸乙酯，其他条件同实施例1。
对比例5
不加入N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯，其他条件同实施例1。
实施例4
用分析纯试剂配制镀镍溶液：六水合硫酸镍200g/L，六水合氯化镍50 g/L，硼酸45g/L，用碳酸钠溶液调节镀液pH=4.7，后向镀液中加氯化铜，使铜离子的质量浓度达到150mg/L。
准确称取预处理后的实施例1-3和对比例1-5制得的吸附剂各5g ,置于250mL具塞磨口三角瓶中，精密加人100mL配置好的镀镍溶液，将三角瓶在室温下振荡5h ,充分吸附后，过滤,检测计算吸附前后镀镍溶液中的铜离子浓度。见表1：
表1：经吸附剂吸附后溶液中含铜量。